含氯消毒剂具有杀菌谱广，应用范围大，价廉物美和使用方便的特点，因此在消毒领域常用不衰，目前仍然是消毒产品市场的主角。常见的含氯消毒剂主要有无机类含氯消毒剂(次氯酸钠和次氯酸钙等)和有机类含氯消毒剂(二氯异氰尿酸钠、三氯异氰尿酸和氯胺类等)。含氯消毒剂通过溶于水时产生的次氯酸进行杀菌，通常以有效氯来衡量其杀菌能力。有效氯并不是指氯的含量，而是指含氯消毒剂的氧化能力相当于多少氯的氧化值。在市场上含氯消毒剂监管过程中，其含量测定方法的准确性以及可行性均有待于进一步改进和研究，但没有合格的标准品，研究有效氯含量测定方法的验证和质控都缺乏准确性。因此，制备有效氯标准物质作为质控标准至关重要。本研究针对目前含氯消毒剂含量检测实际技术状况和市场监督监测的需要，专门制定出制备有效氯消毒剂标准物质的方案，并制备出有效氯标准物质，采用滴定法对其均匀性进行检验，并用方差分析法对均匀性不确定度进行评价。

1方法

1．1制备方案

目前含氯消毒剂中无机含氯消毒剂类不耐贮存、性能不稳定、有效成分易降解;而有机含氯消毒剂有效氯含量高，相对稳定性好，便于贮藏。因此，本研究选用有机类含氯消毒剂中的二氯异氰尿酸钠作为有效氯消毒剂标准物质的原料。采用二氯异氰尿酸钠粉剂，在制备过程中考察原料的粒径、水分对产品均匀性的影响以及包装方式对产品短期稳定性的影响，从而确定最终的方案。

1．2制备方法

1．2．1粒径考察取适量二氯异氰尿酸钠固体置于研钵中，研磨并过60目筛，收集样品于盘中。从样品不同部位取10份，用碘量法原理测定有效氯含量，检测方法参照2002年版《消毒技术规范》〔3〕规定的方法执行。

1．2．2水分考察取一支干燥洁净的坩埚，准确称重，记重量为M0;取适量原料于坩埚中并称重，记重量为M1;将其置于烘箱中，设定温度为104℃，加热干燥2h。取出置于干燥器中冷却至室温并称重，记重量为M2。M1与M2的差值即为原料中失去水分的质量，重复上述步骤，继续恒温干燥至恒重，然后从原料不同部位取10份样品，进行有效氯含量测定。

1．2．3包装考察取适量样品分装到20支棕色安瓿瓶与20支白色塑料瓶中，安瓿瓶采用熔封机进行封口，塑料瓶加盖并采用铝箔膜封口机进行密封。取上述已分装好并封口的安瓿瓶10支和塑料瓶10支分别置于铝箔袋中，并用封口机将铝箔袋封口。得到4种不同包装的样品:白色塑料瓶(A)、棕色安瓿瓶(B)、塑料瓶加袋密封(C)、安瓿瓶加袋密封(D)，然后将40支样品放入恒温恒湿箱(温度54℃，湿度95%)中进行加速实验，14d后取出测有效氯值。

1．3均匀性检验及不确定度评定

1．3．1均匀性检验标准物质本次研制的标准物质共分装100瓶，每瓶约5g。根据JJF1343－2012《标准物质定值通用原则及统计学原理》的要求，按照随机数表从100瓶样品中抽取11瓶，每瓶取3份，每份约1g，做瓶间和瓶内均匀性检验。

1．3．2均匀性不确定度评定有效氯消毒剂标准物质样品的均匀性采用单因素方差分析法进行统计，即F检验法，通过组间方差和组内方差的比较来判断各组测量值之间有无差异。再将均匀性方差分析结果(sbb)与该特性值标准不确定度的预期目标进行比较，若不显著，则标准物质视为均匀，并计算待测特性值的不均匀性引入的不确定度分量，将其计入标准物质总的不确定度中。按照方差分析法，将均匀性检验所得到的数据进行计算。计算过程为:一个样品多次测定的平均值x珋=∑nj=1xijn;全部样品多次测定的总平均值x珌=1N∑mi=1∑nj=1xij=∑mi=1ni×∑mi=1∑nj=1xij;组间差方和Q1=∑mi=1ni(x珋i－x珋)2;组内差方和Q2=∑mi=1∑nj=1(xjj－x珋j)2;自由度v1=m－1;自由度v2=m(n－1);组间方差S21=Q1v1;组内方差S22=Q2v2;作统计量F=S21S22。该统计量是自由度为(ν1，ν2)的F分布变量。根据自由度(ν1，ν2)及给定的显著性水平α(本检验中取α=0．01)，可由F分布临界值表查得临界的Fα值。若按公式算得的F值有F＜Fα，则认为数据组间无明显差异(式中n，m，N表示每个样品测量次数，组数和样品总测量个数)。瓶间均匀性标准偏差sbb可按如下公式计算:s2bb=S21－S22n，式中:sbb为瓶间标准偏差;S21为组间方差;S22为组内方差;n为组内测量次数。sbb等同于瓶间不均匀性导致的不确定度分量ubb，即ubb=sbb。式中:ubb为瓶间不均匀性导致的不确定度分量。

2结果

2．1样品制备影响因素考察结果对二氯异氰尿酸钠原料分别进行研磨以及加热前处理，测定其有效氯值，并与未进行任何处理的原料的有效氯值进行统计学数据分析，以考察原料的粒径和原料中所含的水分对样品均匀性的影响，结果见表1。