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改性秸秆生物质炭吸附去除水中氨氮的研究

大C-会员头像-www.bzwz.com标准物质网 大C 0 437 2020-12-15
【摘要】以秸秆为原材料制备生物质炭,为了提高生物质炭的吸附能力,采用浓硝酸与氢氧化钠对其进行改性处理。采用扫描电镜(SEM)和红外光谱(FTIR)对秸秆生物质炭进行表征。结果表明,酸碱改性后的生物质炭比未改性的不仅增加了一些小孔,而且改变了官能团的组成和吸收峰的强度,从而影响吸附效果。通过实验研究了投加量、吸附时间和温度等因素对改性生物质炭吸附去除氨氮效果的影响。对于 50 mg/L 的氨氮废水,最佳投料比为10 g/L。吸附动力学结果表明:酸改性的秸秆生物质炭对氨氮的吸附在 200 min 左右基本达到平衡,最高氨氮去除率达到 80.5%;碱改性的秸秆生物质炭对氨氮的吸附在 140 min 左右基本达到平衡,最高氨氮去除率达到 83.3%。碱改性秸秆生物质炭的吸附性能优于酸改性,其吸附符合准二级动力学方程,其吸附行为受外部液膜扩散、颗粒内扩散以及表面吸附等过程的影响。同时,吸附过程为吸热反应,随着温度的升高,利于吸附反应的进行。吸附等温线满足 Freundlich 方程。
  • 0 引言

    秸秆是农作物的重要副产品,主要用作饲料和肥料等。但是依然有大量的秸秆直接就地焚烧,造成了资源的浪费与环境的污染。生物质炭是在限氧或隔绝氧的环境条件下,通过高温裂解,将小薪柴、农作物秸秆和杂草等生物质经炭化而形成的一种难熔的、稳定的、高度芳香化的和碳含量极其丰富的材料。近年来,国内外不少学者利用秸秆制备成生物质炭作为吸附剂,研究后发现它除了孔隙结构较为发达,比表面积较大,表面官能团丰富等优点外,还兼具稳定的化学性质和很强的再生能力,因此对氨氮等一些有机物具有较高的吸附能力,从而提高水的化学安全性。

    研究表明,生物质炭在制备过程中会产生固态的无机盐、液态的焦油以及气态的一氧化碳、二氧化碳、甲烷等副产物,这些灰分会影响生物质炭的吸附性能,降低其比表面积,而用酸或碱对生物质炭进行改性,可以很大程度上减少灰分含量,从而增加生物质炭的比表面积,进而提高其对氨氮的吸附能力。常用的改性剂主要有NaOH、KOH、HNO3和H2SO4等,不同的改性剂对生物质炭的孔结构及表面官能团的改变也不同。本文以稻草秸秆生物质炭作为研究对象,探讨与比较酸与碱改性处理后生物质炭的吸附特性,以寻求最佳的处理方式,为生物质炭在水处理上的应用提供一定理论依据。

    1 材料与方法

    1.1 实验材料与仪器

    试剂:氢氧化钠、硝酸、酒石酸钾钠、氯化铵等均为分析纯。材料:稻草秸秆取自江苏省连云港市东海县,洗涤、干燥、粉碎,过60目筛备用。主要仪器:GZX-9140MBE电热鼓风干燥箱,HJ-5多功能搅拌器;ZD-85恒温振荡器;SX-12-10箱式电阻炉;Quanta200环境扫描电子显微镜等;傅里叶红外光谱分析仪,VERTEX80V,布鲁克,德国。

    1.2 实验方法

    1.2.1 生物质炭的制备及改性处理

    取适量稻草秸秆(0.5cm左右草纤维,即为煅烧前生物质炭J-1,置于坩埚中,装满并压实,盖好后放入箱式电阻炉中,以10℃/min的速率升温至550℃后保持2h,冷却后过60目筛,即为煅烧后未改性生物质炭J-2。在烧杯中配制好100ml的6mol/L浓硝酸溶液和100ml的6mol/L氢氧化钠溶液,将2份10g生物质炭分别倒入已配好的酸溶液与碱溶液中搅拌均匀。浸渍24h后,将已经浸泡好的生物质炭用清水清洗3~4遍后,再用去离子水淋洗至中性,放入120℃的烘箱中连续烘干24h。最后将得到的酸、碱改性后的生物质炭分别记为:J-acid和J-alkali,即为吸附剂。

    1.2.2 生物质炭表征

    采用扫描电镜(SEM)分析秸秆生物质炭样品的表面形貌特征,采用傅里叶红外光谱分析仪(FTIR)分析秸秆生物质炭的表面官能团,将生物质炭样品研磨成粉状,以溴化钾作为载体压片,扫描波数范围4000~400cm-1。

    1.2.3 生物质炭对水样的吸附试验

    (1)水样的配制

    将3.819g氯化铵在100℃下干燥2h,然后将其溶于超纯水中,转移至1L的容量瓶中,并且稀释至标线。实验时通过移取一定体积的氨氮贮备溶液,用去离子水定容于容量瓶中,即得到一定浓度的氨氮水样。水样pH值采用滴加0.1mol/LHCI和0.1mol/LNaOH调节。

    (2)吸附试验

    将配好的水样置于锥形瓶中,将pH调节至7左右,同时在锥形瓶中加入一定质量的生物质炭并放入恒温振荡器,将振荡频率调整至预定的数值,振荡至预定的时间。用0.45μm的滤头过滤,并且稀释至预定的浓度,用纳氏试剂比色法测定滤液中氨氮的剩余浓度。按公式(1)和(2)计算氨氮的去除率和吸附容量。

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