l试验方法

1．1主要仪器

50OralCOD全玻回流装置；HC一12型快速COD测试仪；7230分光光度计：DCC一9o7OA电热恒温鼓风干燥箱。

1．2主要试剂

重铬酸钾标准溶液，c(K2Cr207)：o．2500In01／L，0．1000mol／L，0．OlOOmol／L；硫酸一硫酸银溶液：硫酸亚铁铵标准溶液；邻苯二甲酸氢钾标准溶液c(KC504)=2．0824mol／L；硫酸(H2S04)p=1．84mg／mh氯掩蔽剂；催化剂溶液；氧化剂溶液。

1．3试验方法

1.3．1回流法

取20．OOml水样置250ml磨口的锥形瓶中，准确加入lO．0ornl浓度为0．2500m0I／L的重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，加入30ml硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)；冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶；溶液冷却，加3滴试亚铁灵指示液，用0．1mol／L硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，硫酸亚铁铵标准溶液的用量；同步做空白试验，硫酸亚铁铵标准溶液的用量v。计算公式为：C0(O2，mD=(vo-V1)xCx8xl000／V式中c为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，V。为滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，v滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，v为取水样的体积。

1．3．2快速烘箱法

准确移取10．O0ml氧化液于锥形瓶中，再移取水样5．0oml于锥形瓶中，上盖以小烧杯，放入160~C烘箱，等温度再次升至160℃时计时30min，取出冷却，向瓶内加入30Ⅱll蒸馏水，滴加3滴试亚铁灵指示剂溶液，用0．05mol，L硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经黄绿色变为经褐色为终点，记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数v。移取于锥形瓶中，以5．00ml重蒸馏水代替水样5．0oIIll按上述操作步骤作空白试验，消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数v。计算公式为：C0(O2，mg／L)：(V一V2)xCx8xl000／V式中C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，v为滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，v。滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，v为取水样的体积。

1．3．3快速消解分光光度法

用镊子向反应管内每支加6～8粒沸石，向反应管中分别加入邻苯二甲酸氢钾标准溶液Oml、0．15ml、030ml、0．90ml、1．50ml、2．40ml、3．O0ml(其相对应的COD值为0m#L，50mg／L，lOOmg／L，300mg／L，500mg／L，800m~L，lO00mg／L)，用纯水补足3ml，每支反应管加入lml氯掩蔽剂，然后垂直快速加入5．6ml催化剂溶液，如发现上下颇色不匀，应具塞摇匀(防爆沸)，再每支反应管中加入0．8rnl氧化剂溶液摇匀，将反应管依次景入仪器加热孔内，当温度回升到165℃±1．5~C时，按下计时键，10min后，仪器蜂鸣器响，按计时键复位，取出反应管，向各反应管内加入蒸馏水3．o0IIll，具塞摇匀，置入仪器中部的冷却孔内，约2min，注入水冷至室温，用纯水定容到12ml，用30mm光程的比色皿，于波长610nm处，以水为参比，测定各溶液的吸光度后，以吸光度对溶液的理论COD值(mg，D，绘制标准曲线。取3．0ml摇匀的待测水样于反应管中，按以上同样的操作步骤。将测得样品的吸光度减去试剂空白吸光度，根据标准曲线计算水样的CODd值。计算公式为COD(0，mg／L)=3rn厂v式中nl为山标准曲线查得或回归方程计算的COD值(mg，D，V为试份体积(m1)，3为本方法试份最大体积(m1)。