在化工生产及分析检验工作中经常要用到标准溶液，它的准确与否直接关系到化工产品的质量和分析检验结果的准确性。标准溶液浓度的确定一般常规分析法是借助于另一种标准物质作基准，进行滴定。而基准物的纯度、使用前的预处理(如烘干、保干或保湿）、称量的准确度、以及滴定时对终点颜色变化的目视观察等等，无疑对标定的结果都有重要影响。我们利用库仑滴定法通过电解产生I2与Na2S2O3标准溶液反应，不但能对其进行标定，而且由于该方法利用近代电子技术可以获得非常稳定而精度很高的恒电流，同时，电解时间也易精确记录，因此可以不必使用基准物质，从而可避免上述以基准物标定时可能引入的分析误差，提高了分析的准确度。

1试验部分

1.1试验方法

以铂片为工作电极，铂丝为辅助电极组成滴定系统，另以铂片电极为指示电极。在H3PO4介质中电解KI溶液，在Pt工作电极上发生氧化反应，产生滴定剂I2。由于电解液和待测液同在电解池中，这时产生的滴定剂迅速与待测溶液中的Na2S2O3发生氧化反应，滴定反应终点采用死停终点法。在指示电极的双铂片上加一个较低的电压(该实验施加电压为50mV)，由于外加电压很小，除可逆电极外，其他物质不可能在阳极上氧化和在阴极上还原，因此示回路中无电流通过，检流计的指针不偏转。

在该实验中Na2S2O3未被完全反应之前，溶液中只有I-而不存在I2指示系统无电流通过，当电解产生的I2和待测溶液中Na2S2O3反应完全后，溶液中剩余I2与同时存在的I组成可逆体系，于是双铂电极上发生反应。此时指示回路中就有电流通过，检流计的指针有大偏转，指示终点达到，表明反应终点到达，电解自动终止。

根据电解过程中消耗的电量计算出产生I2的量，从而确定Na2S2O3的浓度。

1.2主要仪器和试剂

主要仪器:KLT-1型通用库仑仪(江苏电分析有限公司)，GSP-805型圆盘搅拌器(江苏电分析仪器电子设备分厂)。主要试剂:1.0mol/L碘化钾溶液；1.0mol/L磷酸溶液；0.05mol/LNa2S2O3溶液；3mol/L硫酸溶液(铂片电极内充液)；饱和K2SO4溶液(钨棒电极内充液)。