邻苯二甲酸二丁酯(Dibutylphthalate，DBP)主要用于增加塑料产品的柔韧度及可塑性，在食品、化妆品等塑料包装材料的生产中得以广泛应用，是塑料工业中常用的增塑剂。邻苯二甲酸酯添加到塑料制品中与塑料分子之间常常以氢键或者范德华力进行连接，两者的结合能力都比较弱，容易从塑料产品中扩散出来产生不同程度的迁移现象，目前各类塑化剂残留在部分食品、饮用水及人体体液中被检出。在2017年6月颁布实施的食品安全领域国家标准GB5009．271—2016(食品中邻苯二甲酸酯的测定》中规定对食品中可能残留的l6种邻苯二甲酸酯的含量采用同位素内标法进行检测和确证，其中所用到的内标试剂均为4个氘标记的邻苯二甲酸酯类化合物。

目前，关于邻苯二甲酸酯类化合物检测及标准物质制备方面的研究较多，而相应氘标记邻苯二甲酸酯类标准物质的研究却鲜有报道。本文以邻苯二甲酸酐一D为原料合成了高丰度的氘标记邻苯二甲酸二丁酯。对同位素标记化合物而言，化学纯度和同位素丰度是衡量其产品质量的重要指标。文中采用气相色谱分析法和高效液相色谱分析法两种不同原理的方法¨“对邻苯二甲酸二丁酯一D的纯度进行分析，以电喷雾离子源(ESI)和电子轰击离子源(E1)两种不同的离子化方式对其丰度进行检测，同时将其制备成相应的溶液标准物质，并进行均匀性检验和稳定性监测。分别采用方差分析法和直线拟合法对所制备溶液标准物质的浓度及同位素丰度的均匀性和稳定性数据进行检验。通过数据检验，所研制的邻苯二甲酸二丁酯一D溶液标准物质满足均匀性和稳定性的要求。

1实验部分

1．1主要仪器与试剂

ACQUity型超高效液相色谱仪(美国Waters公司)；7890A型气相色谱仪、Agilent7890B一7000C型气相色谱质谱联用仪、HP一5MS型毛细管梓(30m×0．25mm，0．25txm)(美国Agilent公司)；TSQQuantum型液相色谱一质谱联用仪、NICOLET6700型红外光谱仪(美国ThermoFisher公司)；Titroline7500型卡尔费休水分测定仪(德国Schott公司)；SpectrospinUltrashield型核磁共振仪(德国Bruker公司)；MSA225S型电子天平(德国Sartorius公司)。邻苯二甲酸酐一D(99．2％，同位素丰度99．4atom％D，上海化T研究院有限公司)；邻苯二甲酸二丁酯一D标准物质(98．7％，同位素丰度99．7atom％D)、邻苯二甲酸二丁酯标准品(99．4％)(德国Dr．Ehrenstorfer公司)；甲醇(色谱纯，德国Merck公司)。

1．2邻苯二甲酸二丁酯一D的制备及定性分析

在口烧瓶中加入邻苯二甲酸酐一D、二氯甲烷，搅拌分散后加入丁醇，然后加入催化剂，室温搅拌反应4h，停止反应，柱层析分离得到无色液体。对所制备的氘标记邻苯二甲酸二丁酯分别采用质谱(MS)、红外光谱(IR)和核磁共振(NMR)进行结构确证。

1．3化学纯度及同位素丰度测定

采用两种不同原理的方法，即气相色谱法和高效液相色谱法，对所制备邻苯二甲酸二丁酯一D纯度进行测定；以电喷雾离子源(ESI)和电子轰击离子源(EI)两种不同离子化方式进行丰度检测。

1．3．1化学纯度检测条件液相色谱检测条件：流动相：(甲醇)：V(水)=9：1；流速：0．7mL／min；检测波长：225nm；进样量：10ILL；重复测定6次。气相色谱检测条件：色谱柱为HP一5柱(30m×0．25mm，0．25m)；进样口温度为300c《=；分流比为100：1；进样量为0．1L；升温程序：600C保持3rain，25℃／min升温至290oC，保持4min，检测器温度为300℃；样品在该条件下重复测定6次。