北方伟业计量集团有限公司
近年来,氨氮化肥用量持续增长,化肥生产、焦化、冶炼、石油化工、制药过程中的工业废水、废渣等大量排放,以及生活废水的不当处理,导致地表水及地下水硝酸盐浓度不断上升,对水环境造成严重污染,甚至威胁水生生物的生存和人类健康。
目前,在国内外各类水体中经常能检出μM至mM污染级别的NO-3残留,因此,NO-3的研究已经成为国际环保领域的热点。本研究从NO-3的性质、NO-3的催化去除以及NO-3的催化利用三个方面进行综述,旨在探索水环境中NO-3的迁移、转化及光催化作用机理,为NO-3的有效利用及新型光催化技术的研究提供参考。
1NO-3的特性研究
1.1强氧化性
NO-3中氮元素为最高价态(+5),因而NO-3本身具有氧化性,其氧化性随NO-3浓度及环境pH的变化而变化;总的来说,NO-3浓度越高、pH越低,其氧化性愈强。根据这一特性,李毅等研究了NO-3对铝箔直流电蚀电极反应过程的影响,结果表明:NO-3的强氧化性能促使阴极更快地得到电子,NO-3还原生成的NO2在电极表面区域中有着传递电子的作用,加快了电子的转移,提高了阳极铝箔的反应效率,从而促进了隧道孔的生长。张静等利用NO-3在酸性条件下的强氧化性对活性炭材料的表面进行修饰,研究发现:活性炭表面羧基、内酯基、酚羟基以及总官能团的含量均明显增加,大大增强了活性炭的吸附能力。
1.2高溶解性
NO-3在水体中一般以硝酸盐的形式存在。硝酸盐在水中的高溶解度和特别稳定的性质使其很难被去除。地下水和地表水体中NO-3和硝酸会造成水体酸化作用,导致水体中生物量的急剧下降。由氮引起的水体富营养化会降低水体中溶解氧浓度,严重影响水生生物和人类的健康,导致人体血液供氧不足,出生率低,甚至引发癌症。NO-3离子通常存在于天然水中,包括悬浮的气溶胶中。它们在海水中的浓度随纬度的变化而变化,很可能反映生物的活性。
在南极半岛和马尾藻海中甚至都发现了硝酸盐的存在。铵和硝酸钠也是大气颗粒物的重要组分;在大气水相中,硝酸盐离子浓度范围为0.1~1.0mM。由于农业生产中化肥的大量使用,地表淡水中的硝酸盐含量逐年升高。不仅仅是地表水,地下水的硝酸盐浓度也在逐年升高。地下水是人类最重要的水资源,由于过剩无机肥的渗透作用,畜禽粪便的随意堆放以及城市生活和工业污水的过度排放,地下水也变得越来越不安全。硝酸盐污染的日益严重,增加了地下水饮用者罹患各种癌症的风险。
近40年来,研究者利用硝酸盐中的氮和氧的同位素比值来研究地下水中NO-3的平均质量浓度,即结合NO-3中δ15N、δ18O双稳定同位素技术、其他环境同位素以及化学分析技术,定量评价地表水、地下水、降水中NO-3不同来源贡献率、硝化/反硝化过程以及季节动态定量水平,为我国水环境管理及水体中NO-3污染治理提供了有利依据。
1.3光化学活性
在天然水域中,NO-3离子在光照的激发下形成HO·、NO2、原子态氧和亚硝酸盐。HO·能引发有机物的氧化作用,并引发硝酸盐的光污染效应。NO2可以产生硝酸盐和亚硝酸盐,但也可以与有机化合物相互作用,诱发硝化和亚硝化过程(在NO存在下),许多硝基和亚硝基衍生物是有机化合物诱变的结果。亚硝酸盐和硝酸盐具有相似的化学反应机理,均可产生HO·。环境的因素(例如溶解Fe(III)、半导体氧化物、芬顿试剂、硝酸盐的存在),也能导致亚硝酸盐与其他物质相互作用产生NO2,并因此增强硝化过程。
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