正己烷是一种低毒、高挥发性、高脂溶性并有蓄积作用的高危害性的饱和脂肪烃类毒物,是工业上广泛使用的一种有机溶剂。由于正己烷挥发性较强,且无明显刺激性,因此生产工人在通风不良、无职业病防护措施的情况下容易吸入体内导致正己烷中毒。

目前,正己烷测定的方法多为气相色谱法,但由于车间空气中共存有其它的挥发性物质,如正戊烷、甲醇等物质,对正己烷的正确定性造成了困难。本文使用气质联用法,利用保留时间和质谱库检索同时进行定性,选择离子法(SIM)定量,提高了检测的可靠性。

1材料与方法

111仪器与试剂

Shimadzu(岛津)GC17A2MSQP5050A;溶剂解吸型活性炭管;空气采样器:流量范围0～500ml/min。正己烷,纯度≥98%(德国MERCK,HPLC级);二硫化碳,纯度≥9919%(美国TEDIA,HPLC级)。

112方法

11211原理

工作场所中正己烷用活性炭管采集,二硫化碳解吸后进样,经气相色谱2质谱测定,以保留时间和特征离子丰度比定性,外标法峰面积定量。

11212操作条件

1121211样品采集现场采样按照GBZ159—2004《工作场所空气中有害物质监测的采样规范》执行。短时间采样:在采样点,打开活性炭管两端,以200ml/min流量采集15min空气样品。长时间采样:在采样点,打开活性炭管两端,以50ml/min流量采集2～8h空气样品。个体采样:打开活性炭管两端,佩戴在采样对象的前胸上部,尽量接近呼吸带,以50ml/min流量采集2～8h空气样品。采样后,立即封闭活性炭管两端,置清洁容器内运输和保存。样品在4℃冰箱中可保存8d。

1121212色谱条件色谱柱:HP25MS柱(30m×0125mm×0125μm);柱温:40℃,保持3min,40℃/min到250℃,保持0175min;汽化室温度:150℃;载气(He)柱流量:115ml/min;柱前压:8217kPa;分流比:100∶1。

1121213质谱条件SIM模式定量。检测室温度:280℃;质谱扫描间隔:015s;溶剂延迟:015min;选择离子:m/z57、41、29、86,以m/z57定量。

2结果

211正己烷在活性炭管中的解吸效率

于活性炭管中加入3种不同剂量的正己烷,立即套上塑料帽,使其平衡一个晚上后,按操作条件测定正己烷的含量,并计算正己烷的解吸效率。在本法的条件下,正己烷的解吸效率为9310%～9611%,解吸效率的变异系数均小于218%。见表1。