液相色谱仪作为一类常见理化分析仪器，已广泛应用于食品药品、环境监测、水质分析、医疗卫生等领域，仪器检定工作日益重要。在日常的检定过程中，检定人员经常会遇到各种各样的突发状况，导致工作无法顺利进行。样品色谱峰异常是最为常见的一种，可能是多种因素造成的，需要一一排查仪器的各系统部分是否均处于正常工作状态之下。在液相色谱仪的检定过程中，样品的正常出峰是随后对其进行数据处理分析的基本前提，色谱峰异常通常会影响检定工作的效率。液相色谱仪是多个行业中不可或缺的化学分析类仪器。计量检定员在检定过程通常也会遇到各种各样的问题，掌握常见问题的处理方法能够便于及时解决问题并高效率完成工作。笔者根据以往工作经验，较为全面地总结了液相色谱仪检定过程中出现的多种异常峰情形，并分析异常峰出现的可能性原因，以期可为一线的检定人员提供经验与参考。

1液相色谱仪的结构组成

液相色谱仪结构可大致分为储液系统、泵系统、进样系统、检测系统以及数据处理等5部分。样品进样后，在泵系统和储液系统的结合作用下，一一分离后进入检测系统，再通过数据处理系统的转换处理，最终以色谱峰的形式呈现出样品的定性和定量等性质参数。储液系统通常指的是流动相部分。一般理想的液相色谱流动相溶剂具有低粘度、与检测器兼容性好、易于得到纯品和低毒性等特征。流动相常常贮存于玻璃瓶、聚四氟乙烯瓶或不锈钢容器内，因许多有机溶剂如甲醇等可浸出塑料表面的增塑剂，导致溶剂受污染，导致其不能贮存于塑料容器中，否则被污染的溶剂若用于液相色谱系统，可能会造成柱效降低。另外高效液相色谱仪所用流动相，原则上现用现配，长久不使用时，应该及时更换新品，同时必须预先脱气，否则容易在系统内逸出气泡，影响仪器其它系统的正常工作，严重时甚至会导致仪器无法检测样品。

泵系统指的是高压输液泵，是液相色谱仪的关键部件，其作用是将储液系统中流动相以稳定的流速或压力输送至进样系统的色谱柱中。输液泵的稳定性直接关系到分析结果的重复性和准确性。因此输液泵必须能精确地调节流动相流量，而且输出的液流应无脉动，必要时可配套相应脉冲抑制器；同时泵的结构材料应耐化学腐蚀以防流动相液体对其进行化学破坏。进样系统包括进样器部分和色谱柱部分。现如今进样器部分通常有手动六通进样阀和自动进样器两种情况。

需要注意的是，使用手动进样时，进样量应不小于定量环体积的5～10倍(最少3倍)，才能完全置换定量环内的流动相，消除管壁效应，确保进样的准确度及重复性；同时转动阀芯时不能过慢，更不能停留在中间位置，否则流动相受阻，使泵内压力剧增，甚至超过泵的最大压力，转至进样位时，过高的压力将使柱头损坏。使用色谱柱时，应选择材质适当的柱子，可能使用次数增加后，会出现填充材质部分流失，导致柱效下降，因此分析测定结束后应用适当的溶剂清洗柱；如若分析柱长期不使用应用适当有机溶剂保存并封闭。

检测系统指的是液相色谱仪中的检测器，是高效液相色谱系统的“眼睛”，常见有紫外–可见光检测器、二极管阵列检测器、荧光检测器、示差折光率检测器和蒸发光散射检测器等。通过测量经分离后流出色谱柱的样品的光吸收、荧光或折光率的变化，从而定性或定量分析样品的浓度或质量。使用时应正确连接检测器器和数据系统间的信号线，尤其应注意避免发生灯故障或池污染问题。

2异常峰分析

异常峰是液相色谱仪检定过程中经常遇到的一个问题。正常情况下，样品进入仪器后，随流动相经过色谱柱进行分离与检测，通过处理后以色谱图形式呈现，正常色谱峰近似于对称形正态分布曲线，如图1所示。但在具体检定过程中往往并非完全如此，通常会出现各种异常情况，如噪声不规律、无峰、小峰、宽峰、双峰、拖尾峰、伸舌峰、负峰等情形。可将异常峰分为5类情形进行分析。

2.1噪声不规律

在尚未进入样品情况下，工作站基线呈现不稳定、毛刺忽高忽低大小不一等类似“鬼峰”现象，如图2所示，可称之为噪声不规律。