北方伟业计量集团有限公司
1引言
2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮产品是一类重要的中间体(王振宇,等.2002),同时也是重要工业材料,可用于微电子集成电路工业的光致抗蚀剂、医药中间体、紫外线吸收剂(韩晓兰,等.2007).、树脂稳定剂、光引发剂(刘长令,等.2007)、染料等领域,在微电子工业方面主要是用作紫外正性光刻胶的感光剂中间体(刘长令,等.2007),此种光刻胶微细加工的芯片线宽达013~018µm。我国是世界上集成电路产业主要生产国之一,大规模集成电路产量占全球产量的1/6以上,产品的应用领域和应用范围正在迅速扩大。
目前,2,3,4,4'-羟基二苯甲酮产品在我国的相关研究还处在起步阶段,国内只有少数几个厂家生产,生产规模较小、产量十分有限,难以满足国内的需求。随着微电子工业的发展,高纯度的产品的需求更是急剧上升,2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮的开发具有良好的市场前景。
2实验部分
2.1仪器与试剂
熔点测试仪(天津市新天光仪器公司);SHT-II型数显搅拌控温电热套(山东鄄城高科仪器厂);BP61S型电子天平(德国SartouriousBasic公司);SHZ-C型循环水真空泵(山东鄄城高科仪器厂);202-1型电热恒温干燥箱(上海路达实验实验仪器有限公司;温度计未校正。对羟基苯甲酸酯(AR);焦性没食子酸(CP);1,1,2,2-四氯乙烷(AR);三氟化硼-乙醚溶液(CP);碳酸氢钠、氢氧化钠、无水氯化钙、盐酸均为国产市售AR或CP级。
2.2对羟基苯甲酸的制备
2.2.1对羟基苯甲酸的制备路线起始原料为对羟基苯甲酸酯(尼伯金甲酯,Methylparben),在氢氧化钠下水解后,经酸中和得到目的产品,反应如下:
2.2.2对羟基苯甲酸的制备在装有温度计,磁搅拌,回流管(上装装有氯化钙的干燥管)的50mL反应瓶中,加入对羟基苯甲酸酯5.0g(0.033mol)、30mL0.25mol/L10%氢氧化钠溶液,加毕,升温至120℃,在此温度下保温搅拌反应2h。反应体系有析出白色固体,反应毕。产物自然风干,于105℃恒温干燥箱中干燥,得到白色固体3.1g产物,熔程为:203-204℃,产率68.3%。2.32,3,4,4'-四羟基二苯甲酮的合成2.3.12,3,4,4'-羟基二苯甲酮的合成路线起始原料为焦性没食子酸和对羟基苯甲酸,四氯乙烷为溶剂,在三氟化硼-乙醚溶液催化作用下,经过Friedel-Crafts酰基化反应合成2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮,反应如下:
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