目录

1.样品 2.方法选择与测定 3.关键技术与实践难点 4.应用 5.总结

样品：（1）制样注意事项 （2）称样注意事项 （3）试剂纯度及空白

制样注意事项：

样品缩分：(1)小体积蔬菜、水果均匀混合后，四分法缩分，用组织捣碎机或匀浆器处理后取250～500g保存待测。 (2)大体积蔬菜、水果切碎后，按四分法缩分，取600～800g保存待测。 (3)冷冻样品  冷冻状态下破碎后进行缩分。如需解冻处理，须立即测定。 (4)其他种类的样品，按照四分法缩分后，取出实验室分析所需样品量，保存待测。

原则：（1）液体样品：液体、酱体或悬浮液体一般是将样品充分混匀搅拌。常用的搅拌工具有玻璃棒、电动搅拌器、液体采样器。（2）互不相溶的液体样品：互不相溶的液体如油与水的混合物分离后分别采取 （3）固体样品：固体样品应先粉碎或切分、捣碎、研磨或用其他方法研细、捣匀。常用工具有绞肉机、磨粉机、研钵、高速组织捣碎机。粮谷类样品磨碎后过40～60目尼龙塑料筛。

一般通用要求：（1）干试样：粮食、豆类等样品去除杂质后粉碎均匀；坚果类去杂质、去壳；等低含水量样品，取可食部分，必要时经高速粉碎机粉碎，粒度不大于0.425mm，装入洁净聚乙烯瓶中，密封，于常温储藏备用。（2）新鲜样品: 蔬莱、水果、鱼类、肉类及蛋类等新鲜样品，洗净晾干，取可食部分匀浆，装入洁净聚乙烯瓶中，密封，于-16℃到-18℃保存。（3）液态试样：按样品保存条件保存备用。含气样品使用前应除气。饮料、酒、醋、酱油、食用植物油、液体乳等软饮料、调味品等将样品将样品摇匀（4）速冻及罐头食品:经解冻的速冻食品及罐头样品，取可食部分匀浆。

特殊要求：（1）SN/T 0863-2012 出口肉及肉制品中镍的测定方法试样制备从所取全部样品中取出有代表性样品约500g，充分打碎，混匀，均分成两份，分别装入洁净容器内。密封作为试样，标明标记。在制样的操作过程中，应防止样品受到镍的污染。（2）食品中滑石粉的测定 1 挂面、腐竹等干试样，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净容器，密封。 2 湿面等混试样，烘干后用粉碎机粉碎，混匀，装入法净容器，密封。 3 瓜子、干果等带壳试样，用粉碎机带壳粉碎，混匀，备用。 4 凉果、糖果、胶姆糖等高含糖、柔软、黏着试样，用冰箱冷冻后研钵研碎，混匀，装入洁净容器。 5 梅子等带核试样，去核后粉碎，混匀，装入洁净容器，密封。（3）食品中重金属含量测定 方便面食品 对于含有调料包（含粉、酱、油、菜等调料包）的产品，将面饼或米线、粉丝与调料包充分混合后粉碎匀浆，备用。（4）饲料试样制备 具有代表性的饲料原料（包括饲料用皮革粉、水解皮革粉）、矿物元素预混料、复合预混料、浓缩料和配合饲料样品约2kg，用四分法缩减至250g左右，磨碎过1mm孔筛，混匀，装入密闭容器。为防止试样变质，应低温保存备用。

称样注意事项——电子天平

电子天平是实验室最常见的称量器具，电子天平的合理使用和维护对检测数据的准确性起着重要的作用。根据我国《计量法》和《强制检定的工作计量器具检定管理办法》的规定，质量控制实验室的电子天平应定期定点由经授权的法定计量部门进行强制检定。 [1] 按照JJG1036-2008《电子天平检定规程》实施，检定周期一般不超过1年。除我国强制计量的规定外，目前国际通行的OQ、PQ及期间核查构成了量值溯源的重要保证。 [2] RB/T 214-2017《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》和CNAS-CL01《检测和校准实验室能力认可准则》规定，当需要利用期间核查以保持设备的可信度时，应建立和保持相关的程序。 [3] 天平应周期性地采用标准砝码或核查砝码进行日常核查。日常核查的目的是确保天平在每天使用时保持良好的准确度和稳定性。因此，为确保检测结果的有效性，实验室须对性能不太稳定、使用频度高、容易产生漂移、因出现过载可能造成损坏的，或对检测数据有疑问的设备进行期间核查或日常核查，以保证设备的可信度、可靠性和稳定性。

电子天平的期间核查方法

电子天平期间核查参考标准 （1）用高一级准确度等级的经检定的砝码进行核查；砝码应按照JJG99-2006《砝码检定规程》 （2）用性能稳定的称量物体进行核查，一般为未经检定但由实验室通过附加测量赋予参考重量的砝码； （3）与同准确度等级的天平进行比对。

1.预热30min。精度越高的天平，所需的预热时间也越长。据文献报道，实验室中常用的实际分度值d（即相邻两个示值之差）为0.01 mg、0.1 mg和10 mg以上的天平应分别预热12 h、4 h和30 min以上。经常使用的天平在实验室过夜时不应切断电源，只须关闭天平的显示屏开关即可，此时天平仍处于通电状态，次日无须预热便可正常工作。如必须要切断电源的，在恢复天平工作时应严格按照说明书的要求进行预热。 2.预压。处于通电状态的天平若长时间未工作，会进入休眠状态，须对天平进行预压，以唤醒弹簧片的弹性。通常可采用接近天平最大量程的砝码或物体，重复进行加载和卸载，目的是为缩短电子天平的进程示值和回程示值间的差距，此时不需要考虑称量结果或是否回零。标准砝码的使用。3.工作环境。天平工作的适宜温度为18℃~25℃，相对湿度要求一般不超过80%，电源的电压范围为187~242 V，频率为49.0~51.0 Hz。应避免将天平放置在空气直接对流处、空调出风口和电磁场强度较高的环境中，避免阳光直射及与其他大功率的仪器共用同一个电源。4.测量温度。待称量物体应与环境温度一致，否则会引起空气对流，影响称量结果。因此，冷藏或冷冻的样品或对照品等，一定要等其达到室温后方可称量。对于天平的核查，建议提前将砝码放置在该电子天平所在的实验房间1~2 h，以保证温度的一致性。

天平使用注意事项：（1）称取质量较小的物品，宜采用称量纸。将被称物品放于秤盘中央，待显示器显示稳定数值后记录质量。 （2）称重物品的重量请勿超过分析天平最大量程。 （3）移动天平或者是长时间没用天平都需要将天平的水平指示器调成水平后进行校准。 （4）使用时一般只需要用到开机置零按键和cal两个按键，其余的按键最好不要按。（5）测量时需要在秤盘上垫上纸或者其他容器，然后去皮置零，每次用不同的容器称量时都需要重新去皮。 （6）每次用完天平后都要进行清洗秤盘、防风圈、金属底盘以及外壳，用湿布或者温和的清洁剂清洗即可。 （7）天平较长时间不用时要切断电源，盖上防尘罩。

试剂纯度及空白

试剂选择：（1）一般试剂：试剂的纯度达不到分析检验的要求就不能得到准确的分析结果。需要对试剂空白进行验证。一般不轻易更换试剂品牌及购买渠道。（2）标准物质：建议购买有证标准物质。（北方伟业计量）（3）水：《GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法》规定二级水用于无机痕量分析等试验，电导率小于0.1 MS/m或者大于10 MΩ•m。

酸缸，分类：硝酸缸在重金属项目中使用，含量在10 %到20 %之间。（65%） 硫酸缸在有机类项目中使用，含量在5 %到10 %之间。（98%） 盐酸缸在生物及营养盐项目中使用，含量在5 %到10 %之间。（36%）

器皿，分类：实验用到的所有器皿需要浸泡过夜后自来水冲洗，二级水冲洗干净后备用。 用于痕量（10-9）或者超痕量分析（10-12）的器皿单独泡制，或者尽量使用质量合格的一次性塑料制品。环境也要求万级以上洁净空间。

总结：01 制样有代表性，均匀-02 称量准确-03 试剂使用合理-04 过程控制合理-05 前处理保障

在前处理允许的情况下，尽量选择大的称量质量可以提高分析准确度 。全过程空白可以有效预防，环境器皿对结果的影响。采用合适的质控样品，或者加标回收试验提高试验的准确度。

方法选择与测定

国家标准 GB/JJF/JJG/地方标准 DB/行业标准 NY农业行业标准 SN商品检验行业标准

在方法选择时，应关注检验检测标准方法的限制说明、测量范围、检验检测的含量范围、检验检测时样品基体干扰或基体效应对检验检测数据的影响，所选择的检验检测标准方法应保证该方法检出限附近的检验检测数据或结果可靠并符合相关规范要求。几个方法可以同时检测某个项目时，结果出现争议时，一般选择第一法或者仲裁法。保证结果的准确性。

关键技术与实践难点

01 重金属检测前处理注意事项。02 质控图的应用。03 基体效应的影响。04 标准曲线注意事项。

01 重金属检测前处理注意事项。

安全准备：1. 除称样外所有前处理检测都要在通风橱中进行，所有清洗一定要提前做好防护工作，手套、面罩最好都佩戴齐全。

容器准备：2. 消化管要用清水进行冲洗，用一级水进行涮洗三遍。 3. 消化管不可用毛刷进行刷洗。 4. 消化管用之前需要在赶酸仪上烘干或将管内壁残留的水甩出来，用纸把消化管外壁擦干即可使用；注意：外壁用纸擦干需要尽干，内壁尽量甩的无水珠流出，否则对结果有一定影响。

试剂冲洗样品消化管时不可将移液枪枪头直接插入到消化管内壁贴壁加，以免划到内壁损坏消化管，影响检测结果。加试剂之前最好不要直接在原试剂瓶内吸取，最好倒入至一个没有污染到的试剂瓶内，随用随倒。

称量注意：5. 称样需要佩戴手套。 6. 样品需至少放置到距离样品消化管底部三分之一处，距离消化管顶部三分之二处，否则会出现黏连在壁上冲洗不均匀的情况。 7. 粉末类样品直接称取会才产生静电 最好是用称量纸称量。

试剂纯度：用试剂如果有硝酸需要优级纯或者更高纯度。

微波消解仪需要定期进行维护，保持内部干燥洁净。称量完毕往消化管里加试剂需要佩戴双层书套以免试剂腐蚀到手。

02 质控图的应用。

数据：数据来源 2018-2021年 20 μg/L铅标准溶液 进样量 20 μL 原子吸收分光光度计以峰高计算

整理：理论基础，参考文献

参考：数据来源 不同分析者相同配制方法对 标液吸光度信息进行统计

分析

结论：五个控制线 中位线 上控制线 下控制线 上警告线 下警告线

建议：理论基础 GB/T 27407-2010

附录：参考文献
[1]中国合格评定国家认可委员会.CNAS-RL02能力验证规则[Z].2018-03-01. [2]中国合格评定国家认可委员会.CNAS-GL02能力验证结果的统计处理和能力评价指南[Z].2014-09-15. [3]中国合格评定认可委员会.CNAS－CL01《检测和校准实验室能力认可准则》应用要求[Z].2018. [4]韩京城,王忠,刘群兴.CNAST0828专项能力验证计划项目设计和结果分析[J].质量与认证,2018(1):55-57. [5]国家质量监督检验检疫总局.《检验检测机构资质认定管理办法》(总局第163号)[Z].2015-08-01. [6]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国标准化管理委员会.GB/T 27404-2008.实验室质量控制规范食品理化检测[S]. 北京:中国标准出版社,2008. [7]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国标准化管理委员会.GB/T 27407-2010.实验室质量控制利用统计质量保证和控制图技术评价分析测量系统的性能 [S]. 北京:中国标准出版社,2011.

质控数据判定原理

(1)测定分析结果落在警戒限之内，说明测量控制系统能够正常运行，结果有效。 (2)测定结果超过了警告极限，在控制的范围内，以引起警惕，结果仍得到认可。 (3)分析测定结果落在控制限之外，表明测量系统不在统计管理控制工作状态，结果无效。 (4) 中位线一侧的数据点明显多于另一侧的数据点，说明存在系统误差。 (5) 如有66.7%的数据警告阈值之外，这表明系统误差的存在。 (6) 如有 7 个点连续不断出现在中心线一侧，存在系统误差。(7) 如果该质量控制样品测量值连续向上或向下偏离中位线，可以判定出现系统性误差，需查找原因。出现正系统误有可能是样品被污染、设备不在状态、标准溶液浓度降低等原因。负系统误差可能是由于样品提取不完全，丢失，标准溶液介质挥发，仪器检测灵敏度降低造成的。 (8)可从全局和个别点的分布上判定测量系统的状态是否正常。对质控样检测结果的评价主要依靠质控图实现。依据《实验室质量控制利用统计质量保证和控制图技术评价分析测量系统的性能》要求，应当对开展检验项目通过绘制质控图进行实验室内部质量控制；当失控时，应及时查找原因并采取纠正措施。

测定结果不准确的可能原因分析

１、标准物质：购买的标准物质使用时可能造成污染或者被稀释；标准使用液稀释、定容过程中可能存在误差。 ２、样品的前处理：本实验采用湿法电热板消解法，称取和消解样品时可能造成污染或损失。 ３、校准曲线范围不适用。由于能力验证的样品直读浓度超过标准曲线的最高点，进行稀释后对测定结果造成定量误差。 4、仪器设备及环境条件：分析检测时仪器为处于稳定状态，参数设置或分析条件没有优化好仪器的灵敏度，石墨炉的使用时间和清洁度，空心阴极灯的预热程度不够，实验室的环境温度，湿度不够稳定，可能导致仪器不稳定，达不到检测条件的要求。 5、检验人员：检验人员缺乏检验技术和对仪器的操作不够熟练，对方法基本原理掌握不全面。 6、其它因素，如实验人员操作不熟练、不规范、不细心，或者在报告结果时出现计算错误、抄写错误、小数点错误、单位错误等，导致检测结果异常。

改进措施

A 样品

1.样品前处理过程，粉末状样品采用称量纸称量样品，减小相对误差。 2.加酸之前，用少量水润湿样品防止大米粉飞溅，造成结果不准确。

B 标准物质

1.标准物质：使用新的有证标准物质配制标准曲线，使用质控样品及标准溶液质控图监测结果。 2.新购买的标准溶液使用时，找一洁净的小烧杯倒出来进行量取。 3.选择合适的最高点浓度，设置合适体积的进样量，使得标曲与样品相匹配

C 质量控制

1.采用浓度相当的标准物质进行质量控制。 2. 清洗石墨炉，仪器开机时间和空心阴极灯预热时间增长，改变仪器分析条件，确保样品峰呈现正态分布。 3.实验室内采用仪器比对，消除仪器不同带来的误差，两台仪器的检测结果偏差在合格范围内。

03 基体效应的影响。

基体效应

假定样品中不存在基体效应，分析元素A在基体M中的光谱强度IA,M随元素浓度变化呈现理想的线性关系；由于实际中并不存在纯物质。实际上，由于基体效应的存在，分析线强度随元素浓度的变化呈现复杂的非线性关系。

定义

基体是样品中除分析元素外所有组成元素的总称。在组成复杂的样品中，对于每种分析元素，具有不同的样品基体。基体效应就是样品的基本化学组成和物理-化学状态差异对分析线强度的影响。样品的物理-化学状态包括样品的表面热处理、密度、硬度、成分均匀性及化学状态等。

分类

1.吸收增强效应。 2.样品的物理化学效应。

如何 测量-将一定量标液加入消解液中-上机 测定-回收率 判定-接近100%，分析不受基体影响；小于100%，基体抑制效应；大于100%，基体增强效应-回收率 不符合 标准要求-解决方案

基体效应的解决方法

1.稀释法 2.有机溶剂萃取法 3.基体改进剂 4.标准加入法（基体匹配法）5.全自动重金属分离富集萃取仪

04 标准曲线注意事项。

标准曲线需要几个数据点，是由所检测组分的浓度范围、分析仪响应特性、干扰因素、浓度与检测信号响应类型有关的。

3个点：对于一些低浓度，特别是微量分析，并且浓度范围不是很大的，检测器响应可靠，背景干扰非常小的，则可以选用较少的工作点就行，一般有3个浓度点就足够了，有些甚至可以只用一个浓度点就行，另一个点直接用坐标原点。

4~6 个点：对于平时测量的样品浓度范围较宽，并且检测器响应不完全是一次曲线（直线）的，可以采用二次曲线或分段校正方式，以减少数据偏差，这种情况就需要多用几个数据点，如果不分段，数据点有4~6 个就够用。

一般情况：实际上，我们一般是做五个点（不包括零浓度）；一般以检出限的5~10倍为第一个点，以后根据1倍递增，最高浓度是最低浓度的10~20倍为宜（理化分析实验为例）。当然，要根据仪器的灵敏度来调整。

相关系数：实验室应按检测标准（方法）的要求使用标准溶液或标准物质建立标准曲线。所用标准溶液或标准物质应覆盖被测样品的浓度范围。检测标准（方法）如无具体的要求，至少使用5个标样（除空白外）建立线性标准曲线，每个点重复测定1-3次，对于筛选方法，线性回归方程的相关系数不应低于0.98，对于确证方法，相关系数不应低于0.99。

1.线性要求：大于0.99是判断是否为线性相关的一个标准，实际应用中线性大于0.999才是比较理想的。

2.相关系数：如果检测的线性不好，可以减少标准的覆盖范围，将标准的浓度调整到待测样品浓度附近，这样结果也是非常准确的。例如，样品的浓度约20ppb，但在0~50ppb范围建立标准曲线，但线性非常不理想，这时可以将标准范围调整到15~25ppb之间，作五个标准。

线性在0.99到0.999之间的监测结果只用接近最高浓度一半（中间浓度）的位置才比较准确。如果线性大于0.999的话，在整个线性范围内都会有一个比较满意的结果。

应用

应用——碘的测定

采用碱提取法进行前处理。

采用单独的进样系统。Rh、Te、Re 组成的混合内标，0.5% TMAH + 2% 乙醇介质。具有稳定的内标回收率。

酸与碱的比较：酸提取碘记忆效应严重，稳定型较差。碱可以对食品中的碘完全提取。在酸性和中性介质中用ICP-MS测碘含量，存在严重的记忆效应，精密度差。在稀氨水中记忆效应大为减弱。选择四甲基氢氧化铵（TMAH）作为提取剂。

ICP-MS测定其他痕量元素的注意事项

1.电感耦合等离子体质谱仪测定汞容易残留，必须加入金，有时候加入金标液也不好用。汞现用现配，用容量瓶配制。最好采用测汞仪测定。 2. 电感耦合等离子质谱仪测定Ti需要关注Ti47需要考虑潜在的Zr、Mo双电荷干扰(影响大小取决于含量)，肯定存在的CCl、PO、SiO等多原子离子和氧化物干扰 需通过碰撞模式降低。建议同时选上Ti49。 3. 电感耦合等离子质谱仪要想保证结果准确，保证容器干净，所用水、所用酸纯度够，所用仪器在最佳状态。先进空气确定仪器状态看待测元素cps值是否小于500。确定仪器状态及潜在的干扰。然后进超纯水，确定水是否合格，是否存在硼，锌，锰等元素不合格。再进5%的硝酸确定酸是否合格。如果全部合格，这是最佳状态。万一不合格，需要保证空白的cps值小于校准溶液第一点的三分之一。认为结果是可靠的。尽量保证cps值在2000以下进行痕量元素的测定。4. 电感耦合等离子质谱仪配标的容器必须干净。选用食品级管子。配制标液的水必须符合要求。尽量避免使用玻璃容器。可以采用称重法进行配制。 5. GNM-M251687-2013 梯度混标溶液非常适合GB5009.268 中标准溶液的配制。采用不确定度评估标准溶液的配制过程，尽量减少稀释过程。 6. 必须用碰撞反应池的元素:Mg、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、 Cd、Sn、Sb。 7. 在仪器稳定的前提下，样品测定次数越多，不确定度越小。 8. Sc是所有内标元素里最不好用的，能不用Sc尽量不要用Sc，做食品土壤样品，样品基本都含有Sc，而且又很难洗下来。Sc又很容易受到干扰。 9.尽可能选择小的称样量，大的定容体积。如果有机物含量高存在基质效应可以采用内标中加入异丙醇，使其体积分数约为1%-2%。基体匹配和避免碳(C)元素干扰作用。10. 乙醇的增敏作用，及基体匹配作用。采用浓度0.4－2.0 %。 11. Se必须现用现配。容易水解。 12. 做好空白是做好其他一切的前提。空白最好小于2000。除了硒以外。需要特别注意铅砷镍的空白。

总结

1.样品预处理注意均匀、有代表性。2.样品预处理注意均匀、有代表性。3.异常数据的分析及存在系统误差的解决方法。4.ICP-MS测定注意事项。

注意要点

制样,电子天平,试剂及器皿,样品前处理,仪器调整及检测