香圆(CitruswilsoniiTanaka)属于芸香科柑橘属植物,主要产地为江浙一带,具有舒肝理气、宽中化痰之功效,在杭州良渚一带有香圆皮人茶而饮的传统。我国是农业大国,幅员辽阔,柑橘资源尤其丰富。因此,柑橘类果皮资源化利用制备高附加价值产品对食品工业来说具有十分重要的意义国。柑橘类果皮精油(OEO)作为柑橘水果加工后最有价值的副产物之一,广泛应用于食品、香料、化妆品、医药等行业。OEO富含单萜烯类化合物,主要成分为柠檬烯(Limonene),即1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环已烯,别名双戊烯.苎烯等,分子式CriH6。柠檬烯具有多种生理活性,作为食品添加剂具有防腐保鲜作用,在医药领域具有抑菌、抗氧化、抗肿瘤等功效，此外,还可作为合成杀虫剂的原料等。

随着对柠檬烯作用研究的不断深人，最近,其应用领域也有新的拓展,如可在等离子聚合技术中制备新型膜材料的可再生前驱体、可减缓机体衰老并延长寿命"等。文献报道的柠檬烯提取方法主要有水燕气蒸馏法、减压蒸馏法、有机溶剂浸提法、分子蕪馏法、超临界CO,萃取法、超声波辅助提取法等。其中,水蒸气蒸馏法将含有挥发性成分的物料与水一起蒸馏，挥发性成分在水燕气作用下形成油水混合物,经冷凝后分离,较之其它提取方法具有工艺流程简单、设备要求不高的优点,并且符合绿色化学的理念和循环经济的特性,从而具有较大的工业化应用价值。然而,在该方法中,精油提取后通常需要在较高的温度下蒸馏以将目标产物提纯,易造成组分的氧化和破坏。

尽管采用减压蒸馏可避免高温操作,然而减压蒸馏并不利于溶剂回收。因此,在水蒸气燕馏法提取精油后,可改进工艺，先用30~60℃沸程的石油醚萃取,然后在相对温和条件下进行常压蒸馏,利用石油醚馏分蒸出时带走低沸点的精油组分,以达到防止因高温导致目标产品损失和获得较高纯度柠檬烯产品的目的。本文在前人研究的基础上,采用上述改进的水蒸气蒸馏法,在单因素实验的基础上,采用响应面分析法对香圆成熟果皮中提取柠檬烯工艺进行优化研究,以期为柑橘类果皮资源化利用及柠檬烯提取技术提供理论依据和借鉴参考。

1材料与方法

1.1材料与仪器

香圆成熟果实产地为浙江杭州;柠檬烯(95%)标准品阿拉丁(上海)试剂有限公司;石油醚(沸程30~60℃)、无水硫酸钠、氯化铵、氯化钠、碳酸钙、碳酸钠分析纯,国药集团化学试剂有限公司;蒸馏水实验室自制。