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茶叶中农药残留及蒽醌的测定

伟业计量-会员头像-www.bzwz.com标准物质网 伟业计量 0 624 2021-09-16
【摘要】《茶叶中农药残留及蒽醌的测定》介绍了茶叶检验的发展及意义、茶叶检验的内容和方法,重点介绍了茶叶中多种农药残留及蒽醌的测定。
  • 1.茶的简介2.茶叶的现状及发展趋势3.茶叶检验的发展及意义4.茶叶检验的内容和方法5.茶叶中多种农药残留的测定

     

    一、茶的简介——茶的起源

    神农说:唐朝陆羽《茶经》:“茶之为饮,发乎神农氏。”

    有人认为茶是神农在野外以釜锅煮水时,刚好有几片叶子飘进锅中,煮好的水,其色微黄,喝入口中生津止渴、提神醒脑,以神农过去尝百草的经验,判断它是一种药而发现的,这是有关中国饮茶起源最普遍的说法

    西周说:晋朝常璩《华阳国志・巴志》 “周武王伐纣,实得巴蜀之师,……茶蜜……皆纳贡之。”这一记载表明在周朝的武王伐纣时,巴国就已经以茶与其它珍贵产品纳贡与周武王了。《华阳国志》中还记载,纳时并且就有了人工栽培的茶园了。

    秦汉说现存最早较可靠的茶学资料是在汉代,以王褒撰的僮约为主要依据。此文撰于汉宣帝三年(公元前五十九年)正月十五日,是在茶经之前,茶学史上最重要的文献,其文内笔墨间说明了当时茶文化的发展状况。

    六朝说:中国饮茶起于六朝的说法,有人认为起于“孙皓以茶代酒”,有人认为系“王肃茗饮”而始,日本、印度则流传饮茶系起于“达摩禅定”的说法。然而秦汉说具有史料证据确凿可考,因而削弱了六朝说的正确性。

    说:

    祭品说:这一说法认为认为茶与一些其它的植物最早是做为祭品用的,后来有人尝食发现食而无害,便“由祭品,而菜食,而药用”,最终成为饮料。

    药物说:这一说明认为茶“最初是作为药用进入人类社会的。”《神农本草经》中写到:“神农尝百草,日遇七十二毒,得茶而解之。”

    食物说:“古者民茹草饮水”,“民以食为天”,食在先符合人类社会的进化规律。

    同步说:最初利用茶的方式方法,可能是作为口嚼的食料,也可能作为烤煮的食物,同时也逐渐为药料饮用。

    交际说:有《客来》诗云:“客来正月九,庭迸鹅黄柳。对坐细论文,享茶香胜酒。”此说从理论上把茶引入待人接物的轨畴,突显了交际场合的一种雅好,开饮茶呈因之“交际说”之端。

    ——传统茶叶的分类

    1.绿茶:茶叶的新叶或芽,未经发酵,经杀青、整形、烘干等工艺而制作的,保留了鲜叶的天然物质,含有茶多酚、儿茶素、叶绿素、咖啡碱、氨基酸、维生素等营养物质。

    2.白茶:不经杀青或揉捻,只经过晒或文火干燥后加工的茶,具有外形芽豪完整,满身披豪,豪香清鲜,汤色黄绿清澈,滋味味淡回甘。

    3.黄茶:属轻发酵茶类,加工工艺近似绿茶,只是在干燥过程的前或后,增加一道“闷黄”的工艺,促使其多酚叶绿素等物质部分氧化。

    4.青茶:乌龙茶属于青茶、半发酵茶,经过采摘、萎凋、摇青、炒青、揉捻、烘焙等工序。

    5.红茶:全发酵茶,是以适宜的茶树新芽叶为原料,经萎凋、揉捻(切)、发酵、干燥等一系列工艺过程精制而成。

    6.黑茶:因成品茶的外观呈黑色,故得名。

    二、茶叶的现状及发展趋势

    实有茶园面积茶文化起源于中国。自古就有民以茶代礼的风俗,所以中国实有茶园的面积不断扩大。

    茶叶的出口:随着我国经济的不断发展以及一带一路的推行,我国的茶文化逐渐被世界所接受,使得中国茶叶的出口量不断上升。2018年受中美贸易战的影响,出口量上升幅度较小。2020年茶叶出口量受新冠疫情的影响,国际贸易萎缩,茶叶出口量降低。即使这样,从出口金额看,2019年和2020年中国茶叶出口金额不仅没有下降,反而因为中美贸易战和新冠疫情的影响,出口金额上升。

    • 茶叶检验的发展及意义

    979年,有伪茶一斤,杖一百,二十斤以上弃市的禁令。

    1915年,开始正式的茶叶检验,浙江地方当局,设立温州茶

                      叶检验处,检查掺假茶叶,禁止假茶出口。

    1931年,上海、汉口、广州等口岸实行茶叶出口检验,检验

                       品质、水分、粉末、灰分等项目。

    1936年,安徽的祁红、屯绿两产区,实施茶叶产地检验。

    1937年,在浙江平水、温州,福建的福鼎、厦门等地设立管理

                       处,负责办理茶叶检验事宜。

    1938年,在主要产茶省设立管理处,负责办理茶叶检验事宜。

    1946年,恢复了茶叶出口检验。

    1950年,在北京召开了第一届全国商品检验会议,建立了新的

                      进出口商品检验制度,公布了输出茶叶检验标准。同年,

                      开始外销茶的驻厂建安,

    1952年,制定了边销茶的检验标准,开始进行边销茶的检验工作。

    1962年,试行第二次输出茶叶检验暂行标准进行了重订。

    1988年以后开始大范围建立国家茶叶标准,引用ISO国际标准,茶

                      叶审评检验工作与国际接轨,我国茶叶的国际地位得到

                       了提高。

    200961日我国开始实施《食品安全法》把食品

                       安全提升到了法律保护范围内。

    2015101日,我国开始实施新《食品安全法》把

                       食品安全提升到新高度。

    茶叶的检验:对茶叶树鲜叶、茶叶在制品、毛茶、成品茶的一个或多个检验项目按检验操作规程进行检测,并把检验结果与规定要求作比较,判定其好坏或合格与否的活动。

    茶叶检验的意义:茶叶已经成为世界性饮品,目前全世界有30多亿人饮茶。茶叶的品饮是人们工作、生活的重要组成部分。茶叶的质量安全直接或间接与人们的生活密切相关。提高茶产品质量安全可以推动生产的发展;茶产品质量安全是进入市场的通行证;茶产品质量安全是茶产业生存、发展的基础;产品质量安全是消费者生活健康的重要保障。

    四、茶叶检验的内容和方法

    茶叶卫生检验

    茶叶卫生检验是依靠检测仪器、设备和化学方法对茶叶中可能危害人体健康的主要指标进行检验,获得检验结果的方法。

    茶叶卫生检验内容

    食品中污染物限量要求包括铅、镉、汞、砷、铬、铝、硒、氟、N-亚硝胺、多氯联苯、亚硝酸盐、稀土等,其中与茶叶有关的有铅、稀土项。

    食品中农药最大残留量里与茶叶有关的限量指标有乙酰甲胺磷、氯氰菊酯、滴滴涕、溴氰菊酯、顺式氰戊菊酯、杀螟硫磷、氟氰戊菊酯(红茶、绿茶)、六六六、氯菊酯(红茶、绿茶)等9种。

    茶叶审批与检验:研究茶叶品质感官鉴定和理化检测的一门科学。

    理化检验:通过物理、化学手段来测定茶叶物理性状、化学成分,来确定茶叶品质特点的一种技术。

    茶叶卫生指标的要求

    根据GB 2762-2005GB 2763—2005要求,茶叶中铅≤5.2mg/kg,茶叶中稀土≤2.0mg/kg(以稀土氧化物总量计),茶叶中农药残留符合下表要求:(详见PPT

    随着人们生活水平的提高,人们对饮茶的安全、卫生要求已放在首位。对茶叶中农药残留的标准愈来愈严。一些发达的国家,大幅度降低茶叶中农药最高残留量的限量(MRL),如欧洲共同体国家,1988年规定检验农药仅6种,到1996年扩大到62种,从MRL标准来看,均有大幅度下降,有的下降为1/10,甚至1%,有的规定不得检出。我国从2001年颁布无公害茶叶生产标准。2003年又进行了修订和补充,禁止使用一些稳定性、内吸性和高毒残留农药,保障中国茶叶的安全卫生水平。

    五、茶叶中多种农药残留的测定

    A活化:10mL乙腈-甲苯*活化

    B上样:将待净化液加入小柱,再用6mL乙腈-甲苯*分三次洗涤旋蒸瓶并加入柱中,收集流出液

    C洗脱:向柱中加入25乙腈-甲苯*,收集流出液,合并步骤bc流出液

    D重新溶解:将洗脱液40℃下减压蒸至约0.5mL,正己烷进行溶剂交换,定容至1mL,用外标法定量(或者加入40μL内标液,定容至1mL用内标法定量)。

    色谱条件

    色谱柱:DM-5MS 30m × 0.25mm × 0.25μm

    进样口温度:290℃ 载气:氦气 流速:1.2mL/min 进样方式:不分流进样  进样量:1μL

    升温程序:40 ℃(0.5min),30 /min升至130 ℃, 以5 /min升至250 ℃ ,以10 /min升至300 ℃(5min

    离子源温度: 280 ℃   接口温度:230 ℃      溶剂延迟:5min

    电子轰击电离源(EI) :选择离子检测模式(SIM ),分组监测见下表     

    茶叶中多种农药残留的测定——茶叶中蒽醌的测定

    适用范围: 适用于茶叶中蒽醌的检测,方法检出限6μg/kg,定量限20μg/kg

    提取:1.称取5g样品于离心管中,向离心管中加入20mL乙酸乙酯,振荡2min6000rpm下离心2min,收集上清液。2.向下层残渣中加入20mL乙酸乙酯:正己烷=1:1按步骤(1)提取一次,合并两次上清液;3.将上清液在35 ℃ 下减压蒸干,5mL乙腈-甲苯*超声溶解,待净化。

    活化:向柱中加入2g无水硫酸钠,10mL乙腈-甲苯*活化

     

    上样:将带净化液加入小柱,弃去流出液;

    淋洗:向柱中加入10mL乙腈-甲苯*,弃去流出液;

    洗脱:向柱中加入15mL乙腈-甲苯*,收集流出液;

    重新溶解:将洗脱液在40 ℃下减压蒸干,冷却,用正己烷定容至1mL,供GC/MS分析

    色谱条件

    色谱柱:DM-5MS 30m × 0.25mm × 0.25μm

    进样口温度:300℃ 载气:氦气 流速:1.37mL/min 进样方式:不分流进样  进样量:1μL

    升温程序:初始温度100 ℃0.5min),保持1min, 以10 ℃/min升温至280 ℃ ,保持5min

    离子源温度: 260 ℃   接口温度:300 ℃      溶剂延迟:2.9min

    电子轰击电离源(EI) :选择离子检测模式(SIM ),分组监测见下表 (详见PPT

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