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D315弱碱性阴离子树脂催化合成盐酸维生素B1

大C-会员头像-www.bzwz.com标准物质网 大C 0 388 2021-11-19
【摘要】研究了采用D315弱碱性阴离子交换树脂作为催化剂合成盐酸维生素B的新方法。该方法是以硫羟硫胺为原料,经双氧水氧化生成硫酸维生素B1后,利用D315弱碱性阴离子交换树脂进行催化合成,经纯化水洗脱后合并流出液和洗脱液,浓缩再结晶至盐酸维生素Bt。同时也探讨了温度、纯化水用量、树脂用量以及树脂重复使用次数对反应收率的影响。通过试验确定可以利用D315弱碱性阴离子交换树脂催化合成盐酸维生素B,该工艺简化了以往的操作,改善了环境污染,适合工业化生产,并大大提升了产品质量和收率。
  • 维生素B(VitaminB,VB-)又称硫铵素或抗神经炎素,是由嘧啶环和噻唑环结合而成的一种B族维生素,化学名为氯化3一[(4一氨基一2一甲基一5一嘧啶基)一甲基]一5一(2一羟乙基)一4一甲基噻唑筠盐酸盐。它是一种水溶性维生素,天然存在于米糠、麦麸、黄豆、瘦猪肉、干酵母等食物中,现主要是人工合成品,维生素B在人体中以辅酶的形式参与糖类的分解代谢,还可以维持神经、心脏及消化系统的正常功能。在临床上常用于治疗VB缺乏的脚气症,也用于治疗周围神经炎、心肌炎、消化不良、食欲不振等。

    国内工业生产盐酸VB主要是由硫酸VB通过与硝酸铵、氨水反应转化成硝酸VB,然后再用氯化氢甲醇溶液将其转化为盐酸维生素B1。其原理只是利用维生素B盐在甲醇溶液中溶解度的不同,从而达到硝酸盐向盐酸盐的转化,所以在精制盐酸盐过程中很难将硝酸盐除净。因此此工艺方法存在很大的质量问题,产品中硝酸根离子超标,难以达到美国药典和英国药典的要求。另外氯化氢甲醇溶液是由氯磺酸和盐酸制备的,而氯磺酸遇空气易分解,生成大量的氯化氢气体,所以在环保问题上也需要考虑。

    目前国内有专利报道p可利用氯化钡与硫酸维生素B反应,直接转化成盐酸维生素B。虽然可避免引入硝酸根离子,但是该专利是采用碳酸氢铵来除去过量的钡离子,而生成的碳酸钡有一定粘性并且在溶液中有微量溶解度,因此它不但不能完全被除净,而且在过滤操作上有一定的难度,所以此工艺是不适于工业化生产的。也有专利报道可利用强酸性阳离子树脂催化合成盐酸维生素B,该方法虽然也避免引入硝酸根离子同时提升了产品质量和收率,但是该操作步骤比较繁琐,当硫酸维生素B流入树脂中时,维生素B吸附在柱子上,还需要用盐酸溶液洗脱下来。为了能获得高质量的产品,提高收率、降低成本、简化工艺,在经过多次试验研究的基础上,我们选用了弱碱性阴离子交换树脂作为催化剂,通过离子交换将硫酸维生素B直接转化为盐酸维生素B。

    D315树脂是大孔结构的丙烯酸甲酯共聚交联高分子聚合物,通过多乙烯多胺进行胺解得到的多胺基弱碱性离子交换树脂,具有交换容量大,体积变化小,机械强度高,化学稳定性好,抗污染,抗氧化性能优越,交换速度快等特点。本文采用D315树脂进行维生素B合成新工艺的探索研究。

    1实验部分

    1.1仪器与试剂

    ShimadzuGC—MS2010(EI1:ARX一300型核磁共振仪(Bruker公司);硅胶GF254(~岛海洋化工厂);Hewlett—Packard185CHN型元素分析仪;硫羟硫胺(企业内供);D315交换树脂(安徽三星公司);其余所用试剂均为分析纯,购自国药集团化学试剂公司,使用前未经纯化处理。

     


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