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S-十二烷基-L-半胱氨酸甲酯异腈的合成及表征

大C-会员头像-www.bzwz.com标准物质网 大C 0 329 2021-11-21
【摘要】以L一半胱氨酸为原料,通过引入硫醚键合成了一个可以聚合的,并且聚合后具有氧化还原刺激响应性功能和螺旋结构的单体化合物(s一十二烷基一L一半胱氨酸甲酯异腈),最后通过红外、核磁对其进行了表征。
  • 合成具有现实应用的功能性聚合物一直是科学研究的热点,它们独特的性能更是吸引了很多科学工作者的注意力,并且通过他们的努力已经合成了很多具有功能性的螺旋聚合物。其中氧化还原刺激响应性在现实生活中是一类很重要的性能,有科学家利用此性能将药物包裹在具有氧化还原刺激响应性的高分子中,实现了抗癌药物的定点释放,不足的是这些高分子都不是螺旋结构的,载药空间没有螺旋聚合物大。

    HirokiIi—da等利用核黄素类衍生物在氧化状态和还原状态下分别呈平面结构和弯曲结构的性质,将核黄素类衍生物当作“吊坠”挂到聚苯乙炔上;Gomar—Nadal等利用四硫富瓦烯(TrF)及其衍生物具有可逆的氧化还原性能设计合成了1TIF取代的螺旋聚异腈;HidaNl103等利用二茂铁在氧化还原的环境下会发生相互转化的这一性质合成了螺旋的含有二茂铁的聚异腈化合物,他们都合成了具有氧化还原刺激响应性的螺旋聚合物。但是他们都是通过带人一个“吊坠”的形式来实现螺旋聚合物的氧化还原刺激响应性性能,这样难免会占据螺旋内部结构的空间。此外,关于合成具有氧化还原刺激响应性的螺旋聚合物的文章也是很少。

    本文以L一半胱氨酸为原料,通过烷基化、酯化、甲酰化等步骤合成了还未见报道的s一十二烷基一L一半胱氮酸甲异腈,并用红外、核磁等手段对其进行了表征。合成路线如图1所示。

    一、实验部分

    1.仪器及试剂

    岛津傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片);400MHz核磁共振仪(TMS为内标,CDCI,DMSO—d3为溶剂);L一半胱氨酸;溴代十二烷;三乙胺;NaOH;乙酸酐;无水甲酸;三光气(BTC);碳酸氢钠;二氯亚砜;甲醇;二氯甲烷三氯甲烷石油醚乙酸乙酯等一些常用溶剂。

    2.目标化合物的合成

    (1)s一十二烷基一L一半胱氨酸的制备在100mL的四口烧瓶中加入2.64g(0.015mo1)L一半胱氨酸,加入2.0mol/L的NaOH溶液15mL将其溶解,再加入25mL无水乙醇,在剧烈搅拌下缓慢滴加7.19mL(0.03mo1)的溴代十二烷,此时溶液变浑浊,室温下反应过夜。

     


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