冰点是药物溶液的一个重要参数，测定冰点的常用方法有步冷曲线法、差示扫描量热法、电导率仪测定法等。在这些方法的测定过程中，体系中均出现相变，体系的降温速率、过冷程度、热传导状况等因素都会影响晶体的形成，从而影响冰点的测定结果。尤其对于黏度大的高分子聚合物溶液，其在发生相变的同时伴随着热量的释放或者吸收，而高黏度会阻碍热量的传递，使得测定的冰点值与实际的相差较大。因此，传统的冰点实验测定法不适用于高分子聚合物溶液。新近提出的一种空气湿度冰点测定法采用湿度计测定与溶液呈平衡的空气的相对湿度，再由相对湿度与冰点之间的关系计算出溶液的冰点。

在实验过程中，体系处于恒温的环境中，且体系中没有结晶的相变化，克服了传统方法的缺点，可用于测定高分子聚合物溶液的冰点。但由于传统的冰点测定方法难以准确测定高分子聚合物溶液的冰点，该方法测得的冰点值无法用其他方法进行验证。冰点降低是稀溶液的依数性之一，其值仅与溶液中溶质数目有关，即稀溶液的冰点与其浓度相关。在实际溶液中，需用活度代替浓度。由此，若已知溶液中溶质或者溶剂的活度，就可以算得溶液的冰点。

目前，有许多理论模型可以用来计算活度系数及活度，其中，Unifac模型、Flory－Huggins模型、Uniquac模型等均可应用于非电解质溶液的测定中。Unifac模型是将溶液中的每个组分分为若干个功能集团，将溶液看成是这些基团的组合，因此，对结构复杂的物质，该模型并不适用;Flory－Huggins模型、Uniquac模型均可应用于聚合物溶液，Uniquac模型是在Flory－Huggins模型的基础上经进一步研究发展而成。现以聚山梨酯20的溶液为研究体系，选用Uniquac模型计算水的活度，再由水的活度与冰点之间的关系计算出溶液的冰点，并与步冷曲线冰点法、空气湿度冰点法测得的冰点值进行比较。

1实验部分

1.1仪器与试药

HydroPalmHp22湿度计(瑞士Ｒotronic，探头型号HygroClipHC2－S，相对湿度测定精度为±0．8%Hr，温度为±0．1℃);SDH401型恒温恒湿箱(重庆试验设备厂，准确度≤2℃，温度波动≤0．5℃);FPD－4A冰点仪(南京南大万和科技有限公司，温度波动±0．001℃)。聚山梨酯20(化学纯)。

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