固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法检测环境水体中１８ 种农药残留

摘要：建立了固相萃取-超高效液相色谱-申联质谐(SPE-UPLC-MS/MS)同时检测环境水体中不同极性范围的18种农药残留的分析方法。样品经大体积固相萃取装置，以2 mL/min的速率通过CleanrtR-PEP固相萃取柱进行净化和富集，浓缩50倍后结合UPLC-MS/MS检测，外标法定量。研究表明，目标化合物在0.5~50 ug/L范围内线性关系良好，线性相关系数(RP')≥0.995；在10，100和 1 000 ng/L 3个添加水下，18种农药在3种不同环境水体中的平均回收率为71.3%~105.9%，相对标准偏差(RSD， n=5)为1.3%~9.9%；定量限(LOQ)均为10 ng/L。该方法应用于泰安市区周围水环境的检测，各采集位点均未检出农药残留。该方法具有净化效果好，通用性强，灵敏度高、准确度高和操作简单等优点，适用于环境水体中18种农药的残留检测。

关键词：超高效液相色谱-串联质谱；固相萃取；农药；环境水体

农药是一类特殊的化学品，使用农药是我国病虫害防治的主要手段，对防控农作物病虫害、保障农业生产安全和国家粮食安全发挥了重要作用"。农药具有生物累积性、环境难降解性以及对人体的“三致效应”(致癌﹑致畸﹑致突变)等^[2]，因此不合理的使用会对人体和环境造成极大危害。长期以来，由于农药的不当管理及使用，多种环境介质中均有农药被检出，其中水环境的农药污染尤为严重。水环境是与人类接触密切的环境介质，具有较强的污染物迁移能力^{[ 3}，农药可以通过污水排放﹑农业灌溉径流、干湿沉降、大气/水交换等方式最终富集进入水环境“。

水体环境中的农药污染问题是近几年研究的热点，目前已有文献[5报道发现不同地域的各类环境水体中有不同类型的农药被检出。因此，在分析各类环境水体中不同类型农药残留时，不仅要求分析方法具有较高的灵敏度，还要求前处理方法有良好的富集﹑净化和通用性。

目前，已有较多研究报道了水体中农药多残留分析方法，例如王为中等^[6报道了磁固相萃取与高效液相色谱法联用测定水体中防治白蚁的农药残留，杨梅”报道了液液萃取-气相色谱法测定水体中45种有机氯和菊酯类农药残留。综合来看，较常用的分析方法主要有气相色谱法^[89]、液相色谱法^[10.11]、气相色谱-串联质谱法^[2-14]和液相色谱-串联质谱法^[15-17]等。在进行水体中农药残留检测时固相萃取(SPE)相比于液液萃取具有高效、简便、快速、安全、重复性好、可进行富集浓缩和便于前处理自动化等优点，被广泛应用于水体中农药残留检测，是水体中农药多残留检测最重要的前处理方法之^{[ 18，19]}。

当前，CleanrtR-s C18 、CleanrtR-Silica和CleanrtR-PEP 3种不同填料类型的固相萃取柱广泛应用于水体中农药残留分析的前处理^[20。水样通过自动大体积浓缩(AUTO Prep)前处理技术来实现超大体积进样，能满足ng/L级样品的定量检测，这极大地提高了分析方法的灵敏度^[21。采用大体积萃取装置与固相萃取柱串联，可极大提高环境水体的富集中瞬降低定量限。目前，不同极性农药