黄芪口服液中 8 种重金属元素含量的测定

摘要在2015年版《中国药典》的基础上,采用原子荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法对黄芪口服液中的铅、砷、镉,汞、铜、锌、镍和铬进行测定,并对所用试剂、器皿 ,赶酸时间,内标的种类和加入方式进行了优化。结果表明,在样品处理前对器皿采用硝酸(30%)处理,赶酸时间在1.5 h以上,以手动方式加入单内标Rh溶液,可以得到较准确、稳定的测定结果,8种元素测定的相对标准偏差(RSD)均小于4%,Hg、As、Cu、 Pb、 Zn、Cd,Ni、Cr的检出限分别为0.089,0.21,0.45、0.15、0.45、0.025、0.35和0.39ug/L,8种元素的加标回收率在92.0%~114%。方法对于黄芪口服液中痕量元素的检测,结果稳定,过程简单,引入污染小。

关键词﹐黄芪口服液;重金属;电感耦合等离子体质谱法

前言

黄芪为豆科植物 ，蒙古黄芪或膜荚黄芪的干燥根 ，是我国重要的传统中药材［１］ 。 黄芪的临床用途 十分广泛 ，具有补气升阳 、利尿脱毒 、固表止汗的作 用［２］ 。 黄芪的主要成分是黄芪皂苷 、多糖 、黄酮 、氨基酸和某些微量元素 。 目前通常用黄芪皂苷中的黄 芪甲苷含量来评价黄芪及其中成药的质量［３ ］ 。 但在 中成药的实际生产中 ，会有一定含量的重金属通过 土壤 、水 、大气甚至是器皿接触进入药剂中［４ ］ 。

这些 重金属元素在人体内不断累积 ，且很难被分解排出 ，会引发各类病变甚至癌症［５］ 。因此开展中成药中重 金属元素含量的测定［６］ 是其进入市场的保证 。 依据 2015年版《中国药典》 ，采用电感耦合等离子体质谱法测定中药中的铅 、镉 、砷 、汞 、铜 ，分别以 Ge 、In 、Bi 作为内标在线加入，本文在此基础上 ，增加了镍 、铬和锌的测定 ，同时对测定条件进行了优化 ，在内标的使用和加入方式上进行了研究 ，为黄芪口服液中痕量元素的检测质量控制提供了依据 。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Ethos up 微波消解仪 ，X Series Ⅱ 电感耦合等离 子体质谱仪（美国赛默飞世尔科技有限公司） ，AFS２２０２E 双道原子荧光光谱仪（北京海光仪器有限公 司） ，XGY-１０１１A 原子荧光测汞仪 ，VB１５ 赶酸器 ， 定量加液器 ，SD２０００ 亚沸蒸馏／酸纯化系统（北京莱 伯泰科仪器股份有限公司） 。 硝酸（GR） ，抗坏血酸（AR） ，硫脲（AR） ，硼氢化 钾（AR） ，氢氧化钾 AR） ，盐酸 （GR） ，氯化亚锡 （AR） 。 铜 、铅 、锌 、镉 、镍和铬混合标准溶液（１ ０００ μg／mLBWT３００１７-１０００-NC-１００ ，北京坛墨） 。 砷标准储备溶液（１００ μg／mL） ：称取已于 １０５ ℃ 干燥 ２ h 的三氧化二砷 ０.１３２ ０ g （ ω （As２ O３ ） ＝ ９９.９５％ ）置于 １００ mL 烧杯中 ，加入 １０ mL 氢氧化钠 溶液（４０ g／L）搅拌溶解后 ，加入 １０ mL 盐酸（１ ＋ １） ， 冷却后 ，用水转入 １ ０００ mL 容量瓶中 ，稀释至刻度 ， 摇匀备用 。 汞标准储备溶液（１００ μg ／mL ） ：称取已干燥的 氯化汞 ０.１３５ ４ g （ ω （HgCl２ ） ＝ ９９.９５％ ） ，置于 １００ mL烧杯中 ，加入 ２０ mL 硝酸（１ ＋ １）溶解后 ，转 移至 １ ０００ mL 容量瓶中 ，稀释至刻度 ，摇匀 。 铑标准储备溶液（１ mg ／mL ） ：称取干燥器中干燥 ２ h 的光谱纯氯铑酸铵 ０.３８６ ０ g 于 ５０ mL 烧杯 中 ，加入 １０ mL 盐酸和 ０.１ g 氯化钠溶解 。 移入 １００ mL 容量瓶中 ，用盐酸（１ ＋ ９）稀释至刻度 ，摇匀 ， 备用 。

1.2 仪器工作条件

X Series Ⅱ 电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件 ：功率 １ ４００ W ，雾化气流量 ０.８８ L ／min ，辅助 气流量 ０.８０ L ／min ，冷却气流量 １５ L ／min ，泵速 ３０ r／min ，冲洗时间 ２５ s ，测量方式跳峰 ，采样锥 Φ１.１ mm ，截取锥 Φ０.７ mm 。 AFS-２２０２E 原子荧光光谱仪参考工作条件 ：负 高压 ２６５ V ，灯电流 ６０ mA ，加热温度 ２００ ℃ ，原子 化器高度 ８ mm ，载气流量 ３００ mL ／min ，屏蔽气流 量 ８００ mL ／min ，读数时间 １０ s ，延迟时间 ２ s 。 XGY-１０１１A 原子荧光测汞仪参考工作条件 ：负 高压 ２５０ V ，灯电流４０ mA ，载气流量８００ mL／min ，炉 温为室温 。

1. 3 实验方法

１.３.１ 样品处理