DMA-80 直接测汞仪测定肥料样品中总汞含量

摘 要 选择 6 个化学肥料样品和 6 个有机肥料样品，利用 DMA-80 直接测汞仪对肥料中的总汞进行 了测定。对同一样品添加 3 种不同汞浓度汞标准溶液，每组 3 次重复，测定加标回收率在 9 6.6% ~ 1 04%;DMA-80 直接测汞仪与原子荧光光谱法测定结果之间无显著差异;在实验过程中每个肥料样品 利用测汞仪直接进样测定 6 组平行样，相对标准偏差小于 5.0%;根据多次测定空白数据结果计算方法 检出限为 0.0 1 3 7 ng。利用 DMA-80 测汞仪测定肥料中汞含量的方法具有操作简单、快速高效、检出限 低等优点，可用于批量肥料样品中汞含量的快速测定分析。

关键词 肥料;汞;测汞仪

引言

肥料施用提高土壤肥力、提高作物单位面积产 量[1]。市场上肥料种类多，来源广，肥料给植物提供 氮、磷、钾等养分的同时，也会带来一些重金属污染 物的累积，导致农田土壤环境污染风险[2-3]。重金属 汞有极强的毒性及高度的生物富集性，肥料中汞进 入土壤，通过食物链在作物籽粒中积累，过高含量会 带来危害动物和人类的健康风险[4-5]。 为了规范肥料生产及防止汞在农田土壤中累 积，目前我国制定了部分化学肥料中重金属汞指标 要求的限量标准。

GB/T 2 3 349—200 9 《肥料中砷、 镉、铅、铬、汞生态指标》与农业农村部水溶肥料 NY111 0—20 1 0《水 溶 肥 料 汞、砷、镉、铅、铬 的 限 量 要 求》规 定 肥 料 中 汞 的 限 量 指 标 为 5 mg/kg;NY 5 2 5—20 1 2《有机肥料》和 NY 884—201 2《生物有机 肥》规定有机肥料中汞的限量指标为 2 mg/kg。闫湘 等[6]调查了我国水溶肥料中重金属汞含量，发现汞超 标率小于 1%。黄绍文等[7]针对全国主要菜区包括 北方 6 省(市)和南方 1 2 省(市)典型商品有机肥和有 机废弃物展开调查，共采取商品有机肥样品 1 26 个和 有机废弃物样品 255 个。

按照 NY525—201 2《有机肥 料》标准，商品有机肥中 Hg 超标率为 2.4%。 目前测定肥料中汞含量常用的方法是原子荧光 光谱法与冷原子吸收光谱法[3-4]。土壤和环境样品 中汞含量测定方法还有电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法和 X 射线荧光光谱法 等[5，8-9]。上述方法均需要对样品进行前处理消解， 消解方法主要有王水水浴消解、微波消解、电热板消 解等。由于汞吸附性较强，前处理和仪器测定过程 易带来残留污染。

另外汞常温下易蒸发出汞蒸气， 在前处理消解过程中处理不当会造成汞元素损失， 这对数 据 测 定 的 准 确 性 带 来 很 大 不 确 定 性 和 误 差[1 0]，因此对人员操作水平、仪器、试剂等要求相对 较高。消解过程中产生的酸雾对人体有一定的危 害[11]。全自动直接测汞仪不需对样品进行前处理， 采用直接进样，通过高温催化裂解进行测试[1 2]，样 品从干燥、分解到分析测定的全过程均在测汞仪仪器 中完成，自动化程度高，避免了前处理过程的繁琐和 费时，减少了药品消耗，降低操作误差，具有准确度 高、重现性好、稳定、操作简单快捷、省时省力等优点[1 3-1 4];测定过程中产生的含汞废气经重铬酸钾吸收 液吸收，降低了对环境污染[15]，直接测汞仪目前在土 壤、食品、医药、冶金、地质、化工[1 6-1 9]等行业广泛应用，但应用于肥料中汞含量测定，还少见文献报道。

DMA-80 直接测汞仪是基于高温氧分解-催化 吸附除杂-汞齐化捕集-原子吸收光谱法测定一体化 技术研制而成的汞直接分析仪，其工作原理是:通入 流动的氧气，装在石英样品舟内的样品在仪器分解 炉中经过干燥、高温加热后，分解产生气体，在催化 炉中经催化剂催化进一步分解，再经吸附剂净化除 杂后，样品中汞转化为氧化汞蒸气，随氧气流进入金 属汞齐化器，氧化汞被还原为元素汞，以金汞齐形式 被选择性捕集。加热汞齐化器，汞被解吸出，随氧气 流进入仪器光学池进行原子吸收测量，测定波长为 2 5 3.7 nm，尾气由重铬酸钾溶液吸收。

本文选择化 学肥料样品与有机肥料各 6 个样品，利用 DMA-80直接测汞仪测定肥料中汞含量，探讨了该方法的检 出限、精密度和加标回收率，以确定 DMA-80 直接 测汞仪测定肥料中汞含量方法的可行性。 1 实验部分 1.1 主要试剂 汞标准储备溶液(100 mg/L，购自标准化研究所)。 汞标准溶液(1 0 mg/L):吸取 1 0.0 mL 汞标准 储备溶 液 (1 00 mg/L)，用 硝 酸 溶 液 (1%)定 容 至 1 00 mL，混匀。 汞标准溶液(1 mg/L):吸取 1 0.0 mL 汞标准溶 液(1 0 mg/L)，用 硝 酸 溶 液 (1%)定 容 至 1 00 mL， 混匀。