国标法测定地表水中阴离子表面活性剂方法优化

摘要 对 GB／T 7494–1987 测定地表水中阴离子表面活性剂含量的方法进行优化。对萃取次数、磷酸二氢钠溶 液反洗以及 pH 调节等进行了试验研究，将萃取用的三氯甲烷总量降为 25 mL，两次萃取定容后一次反洗。结果表明， 萃取两次可以满足分析需求，反洗能够有效去除亚硝酸盐氮等离子干扰，中性地表水样品无需调节 pH，非中性样品 须调为中性后测定。方法优化后线性良好，线性相关系数大于 0.999，检出限为 0.012 mg／L。测定结果的相对标准 偏差为 0.8%～3.3%(n=6)，加标回收率为 92.0%～110.0%。优化后方法满足地表水分析要求，能有效降低三氯甲烷用 量并简化分析步骤。

关键词 阴离子表面活性剂；方法优化；地表水；国标法；亚硝酸盐氮

阴离子表面活性剂主要指直链烷基苯磺酸钠 和烷基磺酸钠类等物质，进入水体后会在其它微粒 表面聚集，产生泡沫或发生乳化，使水体氧气交换能 力降低，导致水质恶化［1］ 。我国环境质量标准和污 染物排放标准对其有严格的要求，如 GB 3838–2002 《地表水环境质量标准》中 III 类标准规定阴离子表 面活性剂的限值为 0.2 mg／L［2］ 。阴离子表面活性 剂分析方法较多［3］ ，其中最常用的是 GB／T 7494– 1987《水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲基蓝 分光光度法》［4］ ，该法操作过程复杂，试剂用量大， 方法检出限较高。与国标法原理相同的连续流动分 析法［5–7］ 及各种在线萃取装置代替人工萃取的快速 法近年也有文献报道［8］ 。

国标法测定阴离子表面活 性剂的影响因素有 pH、显色剂用量、破乳剂用量、萃取次数、干扰物质等。由于方法的复杂性，近年来有 不少学者对方法简化进行了研究。《水和废水监测 分析方法》( 第四版增补版 ) 中的方法采用一次萃 取不稀释法，方法具有操作简便，萃取次数少，三氯 甲烷有机试剂用量少等优点［9–10］ ，但一次萃取放液 测定结果与放液时的液位等密切相关，测定结果不 够稳定。周凌雁等对一次萃取法萃取液初滤液弃去 量进行了探讨［10］ ，也有一些文献针对试剂用量进行 了调整研究［11–13］ 。

有关国标方法萃取次数和磷酸二氢钠溶液反 洗、调节 pH 值等的改进研究已有文献报道，但观点 不一［13–14］ 。针对这些问题，笔者对国标方法进行了优化，并进行比对试验，以达到准确测定地表水中 阴离子表面活性剂的同时又简化分析步骤的目的。 GB／T 7494–1987 中三氯甲烷萃取后定容体积为 50 mL 时，检出限为 0.05 mg／L ；测定低含量阴离子表 面活性剂的饮用水及地面水时可将萃取用的三氯 甲烷总量降至 25 mL，此时检出限可达 0.02 mg／L。

笔者将萃取用的三氯甲烷总量定为 25 mL，对校准 曲线、检出限、空白，方法精密度、准确度进行系统分 析，同时对标准方法中的萃取次数、磷酸二氢钠溶液 反洗以及 pH 调节等进行比较试验。

1 实验部分

1．1 主要仪器与试剂 紫外可见分光光度计：TU1900 型，北京普析通 用仪器有限责任公司； 阴离子表面活性剂标准溶液：1 000 mg／L，环 境保护部标准样品研究所； 阴离子表面活性剂标准使用溶液：10.0 mg／L， 由 1 000 mg／L 的标准溶液逐级稀释配制； 亚甲蓝溶液：30 mg／L，称取 50 g 一水磷酸二 氢钠溶于 300 mL 水中，加 6.8 mL 浓硫酸，与溶有 30 mg 亚甲蓝指示剂的 50 mL 水溶液合并，并定容 至 1 000 mL ； 洗涤液：称取 50 g 一水磷酸二氢钠溶于 300 mL 水中，加入 6.8 mL 浓硫酸，定容至 1 000 mL ； 4% 氢氧化钠、3% 硫酸：分析纯； 2% 酚酞指示剂溶液：分析纯； 三氯甲烷：分析纯； 脱酯棉：经三氯甲烷提取处理；