膜透析处理样品-离子色谱法测定奶粉中 亚硝酸盐和硝酸盐

摘﹐要:采用膜透析处理样品-离子色谱法测定奶粉中亚硝酸盐和硝酸盐的含量。利用截留分子量为(3.5~5)kD的透析膜处理奶液,透析液经0.22 um滤膜过滤后,以不同浓度的氢氧化钾溶液为淋洗液,用紫外检测器在波长 210 nm处分别测定NO—和NO。”,其线性范围依次为0.02~0.5 mg·L-',0.2~5.0 mg·L-',检出限(3S/N)依次为0.01,0.008 mg·L-1。经用于实样分析,NO”和NO。—测定值的相对标准偏差(n=6)分别为2.7%，1.9%。加标回收率在90.7%~105%之间。

关键词:离子色谱法;膜透析;奶粉;亚硝酸盐;硝酸盐

乳制品中亚硝酸盐和硝酸盐含量的检测具有重要意义。国家标准 ＧＢ ２７６２－２０１２［１］中规定了乳制 品中亚硝酸盐和硝 酸 盐 的 限 量，ＧＢ ５００９．３３ － ２０１０［２］中规定了各类食品中亚硝酸盐和硝酸盐的检 测方法。

其中，离子色谱法作为无机阴、阳离子的高 效分离测试技术，具有精密度好、灵敏度高和选择性 强等特点，是标准中优先推荐的第一检测方法，并得 到了广泛应用［３-６］。 食品基体具有多样性和复杂性，各类食品中亚 硝酸盐与硝酸盐的限量水平差异较大，如奶粉、肉制 品中亚硝酸钠的限量水平分别为 ２，３０ ｍｇ·ｋｇ－１ ， 相差 １５ 倍，针对不同类型的样品开展检测方法的改 进、优化与确认至关重要［７-９］。样品前处理在乳制品 检测过程中非常关键，可导致测定结果出现系统偏 差。国家标准方法采用有机溶剂沉淀法去除蛋白， Ｃ１８固相萃取柱去除脂肪等疏水性有机物，再通过银 柱和钠柱净化去除样品中干扰测定的氯离子和遇碱 液可沉淀的金属离子，存在前处理步骤多、耗时、成 本高及残余有机溶剂不易分离等缺点。

在线渗析可 作为一种便捷、有效的前处理技术，用于乳制品中亚 硝酸盐和硝酸盐的快速检测［１０-１１］，但需配置特定仪器厂家提供的、专门的在线渗析装置，无法大范围推 广使用。文献［１２-１３］尝试使用更为简单、大众化的 膜透析袋处理奶液，该方法具有在线渗析法的优点， 但仍需使用有机溶剂和 Ｃ１８ 柱进行后续的净化 分离。

本工作探索了一种更为简单易行并能普遍使用的膜透析前处理方法，并利用离子色谱-紫外检测器 实现了乳制品中亚硝酸盐和硝酸盐的准确测定。利 用合适的截留分子量（３．５～５）ｋＤ 的透析膜对奶液 进行透析，透析液经 ０．２２ μｍ 滤膜过滤后直接上机 测定，前处理过程中无需使用有机试剂或前处理柱。 本方法操作简单，准确度高，适用于乳制品的批量 分析。

１ 试验部分

１．１ 仪器与试剂

Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ ＩＣＳ-５０００ 型离子色谱仪，配淋 洗液自动发生器、紫外检测器、电导检测器、抑制器 及 ＣｈｒｏｍｅＬｅｏｎ ６．８０ＳＲ１１ 色谱工作站；ＭＥＴＴＬＥＲPORE Intergral 5＋Q-pod型超纯水制备系统;IKAKS 501型数显型圆周振荡器;0.22 um聚醚矾水相滤膜;Spectrum 5 mL膜透析管。 硝酸盐溶液标准物质: 1 000 mg · L-1（以NOR—计)。 亚硝酸盐氮成分分析标准物质: 100 mg · L-1(以N计)。 混合标准溶液:其中NO2―质量浓度为0.05～0.4 mg . L-1,NO:—质量浓度为0.5～4 mg· L-1,可于4℃保存1周。 试验用水为离子水(电阻率为18.2 MQ· cm)。

1.2色谱条件 Dionex lonPac AS-19阴离子分析色谱柱( 4 mm× 250 mm),配 Dionex lonPac AG-19保护柱(4 mm×50 mm);柱温30℃;检测池温度35℃;流量l.0 mL · min-1 ;ASRS-500 抑制器(4 mm)，抑制电流149 mA;进样量25 pL;紫外检测器(紫外检测波长为210 nm)。淋洗程序:氢氧化钾淋洗液的浓度在0~22 min内为10 mmol · L-1,在22～27 min内为60 mmol · L-',在27～32 min内为10 mmol· L-1。

1.3试验方法 称取奶粉试样1.500 0 g,加水至5.0 g后,涡旋混匀2 min,超声15 min,使奶粉充分溶解。移取奶液4.0 g于膜透析管(截留分子量为3.5一5 kD)中,旋紧膜透析管盖后,放人装有约38 mL水的50 mL聚丙烯离心管中,将旋紧盖的离心管水平放置于振荡器上进行振荡透析(以100 r · min-'转速动态透析3 h)。待达到透析平衡,从离心管中取出透析溶液约2mL,经0.22 um滤膜过滤后,按仪器工作条件进行测定。同步做奶粉空白试验。

2结果与讨论

2.1离子色谱条件的选择 为缩短分析时间,改善峰形,降低色谱柱损耗，试验采用氢氧化钾发生器梯度淋洗方式分离