抑制电导离子色谱法测定蔬菜中硝酸盐的 不确定度评定

摘要：硝酸盐是蔬菜中主要的无机酸盐之一，人体内大部分的硝酸盐通过食用蔬菜摄人，但硝酸盐摄 入量过高会危害人体健康。本文依据GB 5009．33 2010《食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定》和JJFl059．1—2012 《测量不确定度评定与表示》，对抑制电导离子色谱法测定蔬菜中硝酸盐的不确定度进行了评定。对测定过程产 生的不确定分量进行了分类讨论，通过各分量相对标准不确定度，计算出合成标准不确定度和扩展不确定度。 通过分析评估发现，测定不确定度的主要影响因素依次是前处理方法回收率、标准溶液及配制、样品制备均匀 性，产生影响较小的不确定度分量是样品的称量和试液的定容，相对扩展不确定度为6．8％。

关键词：离子色谱；蔬菜；硝酸盐；不确定度

1前言

硝酸盐是土壤和水质中主要的无机酸盐之一，也是泡菜和肉制品等食品生产加工过程中的防腐剂和发色剂l1-2]。蔬菜是一种易于富集硝酸盐的食用植物,在过量施用氮肥、水质含氮量过高等因素影响下，蔬菜中硝酸盐含量会较高，人体中摄入的大部分硝酸盐来自于蔬菜〔3-5]。尽管硝酸盐比较稳定，但是在微生物的作用下易被还原为亚硝酸盐，亚硝酸盐会与人体血液作用，形 成高铁血红蛋白，使血液失去携氧能力，使人缺氧中毒,甚至危及生命;另外，亚硝酸盐会在消化系统内与仲胺类物质作用形成亚硝胺类致癌、致畸、致突变物质16-8。

因此，准确检测并有效控制蔬菜中硝酸盐含量，直接关系到公众的饮食安全和身体健康，具有重要现实意义。 离子色谱具有操作便捷、分析速度快、灵敏度高等技术优势，是一种检测食品中无机阴离子、有机酸等物质的理想方法19-11}。目前采用离子色谱法测定食品中亚硝酸盐不确定度评定的报道较多12-13，研究较为深入成熟。而离子色谱法测定食品中硝酸盐含量不确定度评定的报道较少，李灌倩等「4采用农业部标准NY/T1375-2007进行了硝酸盐的不确定度评定，影响因素考虑较少，导致评定结果偏小;贾丽等5评定时同样存在不确定度模型过于简化、影响因素考虑不全等不足。本文以最新的不确定度评定标准JJF1059为依据，在多年硝酸盐、亚硝酸盐检测工作的基础上，采用多级梯度―抑制电导离子色谱分离技术测定了蔬菜中硝酸盐含量(GB 5009.33-2010),并对测定方法各个环节的不确定度进行了细致深人地分析、评估、讨论，以期为食品检测人员进行硝酸盐质量控制和不确定度评定提供参考。

2实验部分

2.1仪器和试剂 离子色谱仪:Thermo Fisher ICS2100（带电导检测器和抑制器、阴离子分析柱AS11-HC);超纯水仪:密理博 Simplicity ;电子天平:梅特勒ML802/02;高速冷冻式离心机Rotina 380R ;硝酸根离子标准溶液（中国计量科学研究院)，1000mg/L(水基体，误差范围 ±5mg/L)。

2.2 校准曲线的测定 硝酸根离子标准溶液（浓度为1000mg/L)经稀释10O倍配制为标准工作液，用移液器移取1mL标准品至100mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度，充分混匀得到浓度为10.0mgL的标准工作液。依次吸取标准工作液0.0、0.1、0.25、0.5、1.0、2.5、5.0mL分别放入7只10mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度。配置后标准溶液浓度依次为0.0、0.1、0.25、0.5、1.0、2.5、5.0mg/L，按照检测标准方法，依次上机测定。

2.3前处理方法 本实验室测定蔬菜中硝酸盐按照GB5009.33--2010进行。具体实验步骤如下:称取5.0g 试样（精确至0.01g)，用80mL去离子水洗至100mL容量瓶中，超声提取30min，每隔5min振摇一次。于75℃水浴中放置5min，取出放至室温，加水稀释并定容至刻度。溶液经滤纸过滤后，取部分溶液10000r/min离心15min。取上述离心后的上清液15mL，通过0.22jum水性滤膜针头滤器、C18柱，弃去前面3mL，收集后面洗脱液待上机检测。

2.4 测量模型