气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量

摘 要：利用气相色谱法对甲醛中的甲醇进行定量分析，该方法采用 He 气为载气，Porapak-T 填充柱， FID 检测器。甲醇在 0～2%范围内具有良好的线性关系(R2 =0.9998)， 回收率为 103.9％～106.2％。该方 法快速准确，具有良好重现性。

关键词：气相色谱；甲醛；甲醇 

前言 

甲醛的用途非常广泛，合成树脂、表面活性剂、塑料、 橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、 建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛[1] 。 湄洲湾氯碱工业有限公司采用电解银催化剂，尾气循环 工艺，原料为甲醇和空气的混合气，即甲醇在银催化剂的作 用下，氧化脱氢反应同时进行，生产甲醛气体，再通过吸收 制得成品甲醛[2]。

其中工业甲醛(37%)是作为外卖，高浓度 甲醛(50%)是作为合成 1,4-丁二醇（BDO）的原料。BDO 是一 种重要的有机和精细化工原料，它被广泛应用于医药、化工、 纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由 BDO 可以生产四 氢呋喃（THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ-丁内 脂（GBL）和聚氨酯树脂（PU Resin）、涂料和增塑剂等， 以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。湄洲湾氯碱工业有限 公司 BDO 装置引进美国 INVISTA 公司 Reppe 的生产技术，该 技术采用改良炔醛法生产 BDO，即以乙炔、氢气和甲醛为原料，乙炔与甲醛反应生成 1，4 丁炔二醇(BYD)，BYD 在高压 下加氢生成 BDO。该技术要求生产过程中甲醛中甲醇含量小 于 1.5%，而目前没有高浓度甲醛(50%)中的甲醇测定方法， 而工业甲醛（37%）中甲醇含量若采用 GB/T9009-1998 则耗 时较长，准确度不高。因此，我们采用气相色谱法对甲醛中 的甲醇含量进行定量分析。

1 实验部分

1.1 仪器 岛津GC-2014，自动进样器AOC-20i，FID检测器， Porapak-T填充柱

1.2 试剂 无水甲醇，蒸馏水

1.3 气相色谱分析条件

载气：高纯氦气，30mL／min；燃气：高纯氢气，40 mL ／min；助燃气：钢瓶空气，450 mL／min。FID检测器温度 250℃，柱温120℃，进样量1μL。

1.4 测定步骤

1.4.1 标准溶液的配制 称取五份100g蒸馏水，称量结果精确到0.0001g。分别 加入0.4g, 0.8g, 1.2g, 1.6g, 2.0g 无水甲醇，无水甲醇 称量结果精确到0.0001g。并计算所配制的标准溶液中甲醇 的百分含量。

1.4.2 标准曲线的绘制 将1.4.1制得甲醇标液通过自动进样器进样，按1.3色谱 条件用Porapak-T色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测， 并绘制外标曲线（见图1）。