分光光度法和高效液相色谱法测定皮革中甲醛含量的结果对比

摘要:为了对比分光光度法和高效液相色谱法测定皮革制品中甲醛含量的差异,运用配对T检验的方法对结果进行统计学分析,T值为13.0,自由度为5,P<0.O01,得出2种方法对甲醛含量的测定结果具有显著性差异,并对造成差异的可能原因进行分析。研究结果表明:高效液相色谱法的结果显著高于分光光度法,其主要原因是乙酰丙酮中甲醛的干扰,以及样品中存在的可与乙酰丙酮反应且产物在波长412 nm处有吸收物质的干扰,这些干扰使样品中甲醛的测定结果升高了7~8 mg/kgo

关键词:皮革;甲醛;方法对比;乙酰丙酮法;高效液相色谱法;分光光度法;差异分析

在皮革制品的生产加工工艺中,甲醛可作为交联剂、黏合剂,也可作为防腐剂和脱臭剂使用,在一些染料、涂饰剂中也存在甲醛[1-3]。在纺织工业中,甲醛主要作染色助剂,一些树脂整理剂中也含有甲醛[4]。甲醛具有较优的性价比,其作用是其他物质无法代替的,这导致了在某些皮革制品中,甲醛含量较高,甚至超标。 随着人们生活水平的不断提高,甲醛对健康的危害性也逐渐被人们重视。

甲醛具有挥发性,在人们日常穿着使用时,随着时间的推移,皮革及其制品中的甲醛会逐步释放,对人体健康浩成危害[5-6]甲醛对皮肤黏膜有刺激作用,能与蛋白质结合,造成 眼睛疼痛、头痛,也可能会致敏,具有基因毒性,可能引起肿瘤。国际癌症研究机构( IARC)在2006年确定甲醛为1类致癌物[7-9] 0 皮革毛皮领域的强制性标准GB 20400——2006《皮革和毛皮有害物质限量》对甲醛含量做出了具体要求:A类产品中游离甲醛含量≤20 mg/kg,B类产品中游离甲醛含量≤75 mg/kg,C类产品中游离甲醛含量≤300 mg/kg(白羊剪绒≤600 mg/kg )。

GB/T 19941——2005《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》也对甲醛含量的测定方法做出了要求。本文对比 GB/T 19941——2005中2种测试方法对测试结果的差异及影响,并分析其产生差异的原因,为检测机构提供参考。

1实验原理

本文分别采用GB/T 19941——2005中规定的分光光度法和高效液相色谱法测定皮革制品中甲醛含量。分光光度法原理为样品经十二烷基磺酸钠溶液萃取处理后,在乙酸—乙酸铵缓冲溶液中,甲醛与乙酰丙酮反应,生成黄色物质2,6—二甲基—3,5—二乙酰基—1,4—二氢吡啶[ 10],在波长412 nm处测定并通过标准曲线法计算。高效液相色谱法原理为样品经十二烷基磺酸钠溶液萃取处理后,以2,4—二硝基苯腓为衍生化试剂,将甲醛衍生为2,4—二硝基苯腺,通过反相色谱法分离,在波长 350 nm处测定并通过标准曲线法计算。

2种方法的萃取步骤一致。