硫化物标准溶液配制及其稳定性研究

摘 要 :本文采用去离子除氧水 ,由淀粉 - 醋酸锌 - 氯化钠 - 硫化钠等配制了硫化物标准溶液. 实验结果表明 ,该法配制 的硫化物标准溶液 ,室温下可稳定保存 3 个月 ,浓度基本不变 ,解决了硫化物标准溶液只能现配现标现用的稳定性问题.

关键词 :硫化物 ;标准 ;稳定

1 前言

硫化物毒性很大 ,若吸入大量 H2S 时会引起头 疼等症状 ,严重时可导致死亡 ,对金属设备有很强的 腐蚀性 ,因而 ,硫化物的测定是环境检测中的一项重 要指标. 关于亚甲基蓝光度法测定微量硫化物的标 准分析方法 ,长期以来由于硫化物在溶液中易形成 硫化氢而逸失、容易被空气及水中的溶解氧所氧化、 受光照射易分解等原因 ,使硫化物标准溶液不能长 期稳定保存 ,给实际工作带来诸多不便. 为提高硫化 钠溶液的稳定性 ,张丽萍[1 ]用 pH11. 0 的去氧水配制 了浓度为 50mg/ l 的 Na2S 标准溶液 ,存放在棕色瓶 中保存在冰箱中(3 ℃) ,并用流动注射 - 亚甲蓝光度 法监测其浓度变化 ,发现此标液至少可以稳定存放 400h. 张吉荣等[2 ]的研究表明 ,低温贮存可延长其稳 定时间 ,5 ℃以下至少可有效使用 1 个月 ,同时建议在配制时应选用无氧水或高质量的去离子水 ,保存 于棕色瓶中以避免光线的照射. 林小琪等[3 ]也对硫 化物标液的稳定性作了系统的研究 ,提出以 pH9. 2 的硼砂盐缓冲液(内含一定量的 Zn (OAc) 2 —NaOAc) 作为硫化物的保存剂 ,配制了5. 0μg/ ml的 Na2S 标液 于冰箱中保存 ,一年内浓度基本不变 ,标准曲线的斜 率年内变化小于 4 %. 这里值得一提的是孟样萍 等[4 ]的工作 ,他们打破长期以来人们一直用 Na2S 配 制标液的习惯 ,提出在盐酸羟胺介质中 ,硫代乙酰胺(TAA) 能与 Zn (OAc) 2 发生均相沉淀 ,以 TAA 作硫化 物的标液采用正交实验法探讨了实验的最佳条件并 运用于各种水样的测定 ,结果优于用 Na2S 做标液. 这对硫化物测定时标液的配制及稳定性研究提供了 重要的参考依据. 本文通过反复试验 ,采用去离子除 氧水、由淀粉 - 醋酸锌 - 氯化钠 - 硫化钠等配制的 硫化物标准溶液 ,解决了硫化物标准溶液的稳定性 问题 ,测定时即可取用.

2 实验部分

2. 1 仪器和试剂

721 型分光光度计 ; 氮气流量计 (10～100ml/ min ,100～1000ml/ min) ;高纯氮气 ( > 99. 99 %) ; 5. 0 %的醋酸锌溶液 ; 20 %的氯化钠溶液 ;可溶淀粉固体 (北京化学试剂 厂) . 去离子除氧水 :将蒸馏水通过离子交换柱(阳 - 阴 - 阴阳离子树脂混合柱) ,通液速度 < 0. 5 l / h ,然 后将去离子水通入高纯氮气至饱和 ,以除去水中溶 解氧. 硫酸高铁铵溶液 :称取 24. 10g (0. 05mol) 硫酸高 铁铵[FeNH4 (SO4 ) 2·12H2O ]溶解于含有 5ml 浓硫酸 的水中 ,稀释至 200ml. 对氨基二甲基苯胺溶液 :称 取 0. 863 g 对二甲氨基苯胺盐酸盐 (N. N - dimethy1 - 1 , 4 - phenylenediamine monohydrochloride ) 溶 于 700ml 水中 ,慢慢地加入 200ml 浓硫酸 ,冷却后用水