硫酸铈法也称为铈量法,是应用四价铈盐的标准溶液作为滴定剂以测定一些还原性物质含量的方法,常应用于Sb、Fe等元素的分析,是氧化还原滴定法中常用的分析方法之一。其标准滴定溶液一般用易于提纯的硫酸铈[Ce(SO4)2·4H2O]或硫酸铈铵[2(NH4)2SO4·Ce(SO4)2·4H2O]直接称量配制,具有稳定性好、反应简单、副反应少等优点。因硫酸铈为强氧化剂,在酸度较低的溶液中易水解,故在配制标准滴定溶液时通常先将硫酸铈溶于适量的稀H2SO4(约为9molΠL)后,加水加热使之溶解完全,再加水稀释定容。然而在日常化验工作中发现,按常规配制方法配制的标液稳定性不够好,比对系数γ≤0.995,需每隔7～10天标定1次。本文在文献基础上,研究了采用17.73～18.38molΠL即95%～98%的浓H2SO4作为溶剂配制硫酸铈标准滴定溶液的方法。该方法不仅操作简单,而且稳定性良好,不需定期标定。

1实验部分

1.1试剂硫酸铈[Ce(SO4)2·4H2O](AR);硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.1molΠL):按GBΠT601方法配制;基准草酸钠(AR);H2SO4(AR);HCl(AR);KI(AR);H2SO4(20%);淀粉指示剂(0.5%);亚铁2邻菲口罗啉指示剂;实验用水:蒸馏水。

1.2实验方法

1.2.1硫酸铈标准滴定溶液系列(约0.03molΠL)1#:称取12g硫酸铈[Ce(SO4)2·4H2O],加30mL水和28mLH2SO4,再加300mL水,加热溶解,再加入650mL水,摇匀,常温下保存。2#～5#:称取12g硫酸铈[Ce(SO4)2·4H2O],分别将H2SO4浓度改为10,12,14,16,17173～18138molΠL,按1#标准配制方法配制1L,即为2#～6#硫酸铈标准滴定溶液,常温下保存。

1.2.2标定称取基准草酸钠溶于75mL水中,加20%H2SO44mL和HCl10mL,加热至65～70℃,用配制好的硫酸铈溶液滴定至溶液呈浅黄色。加入亚铁2邻菲口罗啉指示液,继续滴定至终点。每10天为1周期,实验周期6个周期。

1.2.3外介温度试验将6#硫酸铈标准滴定溶液分别于5,9,13,17,22,25,28,30,33,35,37,39℃下存放,每隔10天用基准草酸钠进行标定,进行外介温度的影响试验。得到温度实验数据。见表1。