0引言

有机磷类农药以高毒农药居多，据数据统计n，蔬菜中有机磷类农药超标占超标总数的2／3，有机磷农药的残留检测倍受关注。为了使检测数据更合理，不确定度的测量受到关注。蔬菜中的农药残留检测需要使用标准溶液对待测物进行定量，标准溶液配置过程中的不确定度直接影响到检测结果的准确性。对标准溶液配制的不确定度评价报道不多，孙晓梅等I对有机磷农药的6种单标进行过评价，而且这6种单标使用的是固体标样配制。现在农药残留检测所使用的标样大多是液体，关于有机磷液体标样配制过程中的不确定度评价很少有，笔者以常用的14种有机磷农药为例，2种配制方法做比较，评价了有机磷类农药的不确定度，以期为检测结果提供保证。

l有机磷类农药混合标准溶液的配制

根据NY／1r761---2008(蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》中农残测定的标准溶液制备要求，将浓度为100nL(从国家标准物质中心购得)的有机磷标准溶液配置为0．2mL的上机工作液，以前只需将买回来100~．gmL的有机磷单个标准溶液敲碎，反复润洗，定容，这个过程必须确保标准溶液在敲碎时不能有任何损失。现在配置方法有多种，笔者对其中2种配置方法进行比较，得出它们的扩展不确定度。

(1)现在的有机磷标准溶液的体积一般多于1．0mL，配置时将有机磷标准溶液敲碎，用lmL移液管准确取原液lmL放置10mL容量瓶定容，配置成10~g／mL的储备液，混匀即为10nL的单个农药储储备液，将表1中的14种农药标准溶液的储备液用0．2mL移液管分别准确移取0．2mL放置10mL容量瓶定容，配置成0．2~g／mL的工作液。

(2)将敌敌畏、甲胺磷等14种农药标准溶液分别用lmL移液管准确取原液1mL放置于25mL容量瓶定容，配置成4~g／mL的储备液，混匀即为4．0~g／mL的多种农药混合标准储备液，储备液用0．5mL移液管准确移取0．5mL放置10mL容量瓶定容，配置成0．2~,g／mL的工作液。

(3)2种配制方法使用的定容液体均为丙酮。该混合标准溶液的估读值为0．2~g／mL。用Agilent7890A的FPD上机检测(柱子为DB．1701，可以将14种农药完全分开)，该混合标准溶液的估读值为0．2~egmL。

2不确定度的来源

该混合标准溶液中每种农药的浓度根据式(1)计算所得，有机磷混合标准溶液中每种农药成分的不确定度的来源主要有：所购标准溶液本身的不确定度和2次稀释过程中引起的不确定度嘲。C=C0Vl／………………………………(1)Cr_标准溶液最终浓度；C卜购买的标准溶液的浓度；——移取购买的标准溶液的体积；——吸取储备液的体积；——稀释为储备液所用容量瓶的体积；——稀释为工作液所用容量瓶的体积。

3不确定度分量的评定

3．1有机磷原标准溶液浓度引起的相对不确定度评定

所购买的有机氯农药标准溶液的证书上已经给出了每种农药的不确定度，按式(2)和表1中每种组分的不确定度计算f?l，得到每种农药标液的相对不确定度。