0引言

现有标准缓冲溶液的离子强度为0.1，对于低离子强度的样品，参比电极的电位与标准缓冲溶液的电位基本接近，可得到较为恒定的结果。对于海水样品，离子强度约为0.7.参比电极的外参比液和待测溶液（缓冲溶液、海水样品）之间存在液接电位。液接电位因标准缓冲溶液与海水样品而不同。按现有标准测定海水样品得到的pH实测值当中包含了液接电位差，该液接电位差重现不好，且无法测量或者计算。为解决测量海水pH时液接电位差问题， Hansson（1973）建议使用人工海水配制标准换溶液，即将tis（三羟甲基氨基甲烷）配制在不同盐度的人工海水中。

本次研究标准物质先选择中性的有机碱“tis”"，B。BAtES and HEtZER（1961）测定了0~50℃温度范围内质子化形态BH的解离常数，25℃时pKa值为8075。这意味着混有B和BH的“ts”缓冲溶液适用于7~9范围内pH的测量。这也是海水样品的实际pH范围。

1实验内容

1.1主要仪器及化学试

剂紫外-可见-近红外分光光度计（岛津UV-3600，波长280~3300mm）；NaC,KCl,Na2SO4，MgCl2和CaCl2（优级纯，100°C千燥1h），所有盐类都是优级纯， tis"（ Merck超纯试剂）；蒸馏水为超纯水（电阻率为不小于18MQ·cm），需去除CO2；10cm比色皿带两个端口以及采用特氟龙（Teon）的塞子；自动控温系统，温度控制误差要求小于0.1℃；m-甲酚紫溶液；pH值调节到79±0.1的浓m-甲酚紫溶液（2 mmol dm3）。

1.2实验步骤

1.2.1海水pH标准物质配制

标准物质由“tis”10.00mmol、C溶液50.00mL，并用D溶液定容到1000g溶液D主要是人工配制的海水，溶液C是使用0. I molECh替代0. I monAcH的人工海水。配制溶液C，先称取盐类若干2-5，利用滴管加0.1mol的HC并用经脱气蒸馏水定容到1L。溶液C中H·浓度始终为0.1×10，与盐度无关。这些溶液由“tis”滴定来标定。溶液D是称取一定量、经100°C干燥1h的NaCl, KCl,Na2SO4，MgCl2和CaCl2配制的储备液。