硝基苯由于具有一定的毒性，被我国环保部列为68种优先控制的污染物之一，同时被美国环境保护署（EPA列为环境优先控表格染物，为此我国开展了空气3、水体4和土壤等基体中硝基苯的监测工作，但从基体中获得的硝基苯需要经吸附解析或萃取净化浓缩等一系列步骤，易造成目标化合物的损失，使得测定结果失真。通过添加硝基苯-D等同位素内标的方法，不仅可以获得准确的定量结果，而且可以校正提取、净化等过程带来的测定误差。

虽然美国生产类似的溶液标准样品，但其价格昂贵、供货周期长，在一定程度上限制了我国环境分析和监测工作的开展；在我国国家标准物质资源共享平台上目前还较少能查询到相关物质。为此，开展甲醇中硝基苯-D溶液标准样品的研究工作，不仅可以实现此样品的批量生产和复制，且可以更好地满足我国环境监测、科研及管理工作的需要。

1试验部分

1.1仪器与试剂

XP205型精密电子天平（经中国计量科学研究院检定合格且在有效期内）； Agilent7890型气相色谱仪，配自动进样器（经中国计量科学研究院检定合格且在有效期内）和火焰离子化检测器（FID）； FPS2SS型全自动安瓿瓶灌装封口一体机。

甲醇中硝基苯D标准溶液：2000mg·L1不确定度为士5%。硝基苯D3标准溶液：1000mg·L，在（20士1）℃的超净间，称取硝基苯-D纯品1.0104g于1L容量瓶中，用甲醇溶解并完全转移至预先加入适量甲醇的1L容量瓶中，用甲醇定容。使用有机样品自动灌封设备分装于2m棕色玻璃安瓿瓶中。硝基苯D3纯品，纯度为99%（纯度值采用色谱面积归一化法已验证）；邻硝基甲苯纯品，纯度为99%；甲醇为色谱纯。

1.2仪器工作条件

HP5毛细管色谱柱（30m×0.32mm，0.25m）；进样口温度220℃，检测器温度230℃；载气为高纯氮气（纯度不小于99.999%），柱流量（恒流）1.0mL·min1；分流比为50:1，进样量1.0μL。程序升温：初始温度60℃，保持4min；以20℃·min-1速率升温至220℃。氢气流量30 mL. min-1，空气流量400mL·min-，氮气流量30mL·min。

1.3试验方法

按国家标准GBT15000.3-2008的要求，均匀性试验采用分层随机抽样法抽取样品10支，每支样品重复测定3次，测试数据采用单因素方差分析法进行评价；样品分别保存在室温、4C冷藏和18℃冷冻等3种条件下，按照先密后疏的原则在一定时间间隔内，对标准样品进行稳定性检验，测定时间分别为：配制后当月、1个月、3个月、6个月、9个月、12个月和18个月，每次随机抽取样品3支，每支测定3次，以3瓶样品测定值的总平均值作为单次稳定性测定值。

2结果与讨论

2.1色谱行为

参照H592-2010《水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法》，建立了本标准样品气相色谱（GC）内标法，内标物为邻硝基甲苯。其气相色谱图。

2.2定值方法学研究

分别对标准溶液系列进行GC分析，以硝基苯D与邻硝基甲苯（内标物）的峰面积比为纵坐标，以两者质量浓度比为横坐标绘制标准曲线，结果表明：硝基苯D3的质量浓度在125~1000mg·L-内呈线性线性回归方程为y=0.8366x+0.0052，相关系数为0.9997。在重复性条件下，将硝基苯D标准溶液进行10次测定，其相对标准偏差（RSD为0.077%。将低浓度的硝基苯D样品平行测定10次，以分析结果的3倍标准偏差计算方法的检出限（3s）为1.2mg·L通过线性范围、重复性和检出限试验，说明所建立的气相色谱火焰离子化内标法可用于该样品的均匀性和稳定性研究。

2.3均匀性研究

根据GB1500.3-2008均匀性检验要求，从已分装的甲醇中硝基苯D溶液标准样品中按照封装时间随机抽取10瓶，采用GCFD进行测定，均匀性测试结果见表。