高纯度单质炸药标准物质中有机杂质的种类 多，其中有些杂质的色谱响应信号不易识别，或者杂 质的标准物质难以获得，从而导致色谱定量分析难 以进行。超导核磁定量技术很好地弥补了色谱定量 分析中的不足之处，只要有机微量杂质中有 1 个或 1 组信号不与主体成分重叠，就可以进行定量分析。 随着超导核磁定量技术的不断发展，超导核磁共振 仪定量测定的准确性与稳定性有了大幅度的提升， 使得其在定量测定方面的应用越来越为科技人员所 关注。超导核磁共振绝对法定量技术需要的定 量参比物具有确定纯度值的、与各组分信号峰及溶 剂峰不重叠的普通高纯化学试剂即可。以往通常根 据具体待测化合物的出峰特点选取一种或两种市场 上可以购买到的标准物质作为定量参比物，没有相 对通用的定量参比物；或者选取某种化合物，精制 后用色谱法确定化合物含量，然后将该化合物作为 定量参比物，使得定量准确性及溯源性受到了影响。 因此有必要研制超导核磁共振定量用标准物质，从 而解决通用性、准确性和溯源性等问题。

笔者分析了六甲基二硅醚高纯品制备过程中的 杂质并对其进行归类，采用杂质扣除法对六甲 基二硅醚高纯品进行定值。以氘代二甲基亚砜为溶 剂配制了超导核磁共振定量用六甲基二硅醚标准物 质，采用重量法对六甲基二硅醚溶液标准物质进行 定值。用气相色谱外标法对六甲基二硅醚标准物质 定值结果进行验证。分析了定值过程引入的不确定 度 ，对定值结果的不确定度进行评定。

1　实验部分

1.1　主要仪器与试剂

分析天平：XPE–205 型，分度值 0.000 01 g，瑞 士梅特勒 – 托利多公司； 滴定仪：787KF Titrino 型，瑞士万通公司；气相色谱仪：7890B 型，DB–5 毛细管色谱柱 (30 m×0.250 mm，0.25μm)，美国安捷伦公司； 气相色谱 – 质谱联用仪：QP–2010 型，DB–5 毛 细管色谱柱 (30 m×0.250 mm，0.25μm)，日本岛津 公司； 六甲基二硅醚高纯品：中国兵器工业集团第四 研究院； 甲醇：色谱纯； 实验所用其它试剂均为分析纯； 实验用水为二次纯水 ( 电阻率不小于 18 MΩ · cm)。

1.2　六甲基二硅醚高纯品的定值

六甲基二硅醚高纯品的定值采用杂质扣除法， 其中每种低含量的杂质定值量值必须溯源至 SI 单 位。六甲基二硅醚高纯品残存三类杂质：无机杂质、 水分、有机杂质。采用原子吸收法和离子色谱法对 六甲基二硅醚纯度标准物质中的无机杂质进行分 析，其含量在 1×10–9 g／g 水平，低于水分含量和有 机杂质含量 5 个数量级，故忽略不计。卡尔 · 费休 滴定法对微量水分定值，气相色谱法对有机杂质定 值。通过各种杂质分量换算出高纯品纯度，即 100% 减去高纯品中残存的所有杂质的质量分数。六甲基 二硅醚高纯品的纯度按式 (1) 计算。