1 概述

氯化氰毒剂不仅是典型的低 沸点、 高饱和蒸气压的难吸附化 学战剂， 而且是防护器材试验、 检验中必需的特种化学试剂。 无 论是个体、 还是集体防护器材， 从其主要装填材料——浸渍活性 炭到其成品的防毒性能试验、 检 验都需要使用实毒氯化氰来检 测。 因此， 氯化氰的质量指标对 评价防护器材主要性能 “防毒时 间” 的影响是很重要的。 传统的 用于我国军用防护器材检测使用 的氯化氰质量标准为 ： 氯 化 氰 （ CLCN） ： ≥96.0% ， 氢 氰 酸 （HCN）： ≤3.0%， 该标准指标与 美国军用氯化氰指标相同， 比前 苏联军用氯化氰指标略高些 （苏指标为 CLCN： ≥95%， HCN： ≤3.0%）。 随着防化 计量技术工作的加强和对防护器材检测准确度要求 的提高， 氯化氰标准物质的研究， 对于统一试验标 准， 量传校准防毒性能检测装量， 评价试验方法准 确性等方面提供了必要的物质条件。 氯化氰标准物 质的质量标准为： 氯化氰 （CLCN）： ≥96.5%， 扩展 不确定度 U=1.5% k=2； 氢氰酸 （HCN）： ≤2.5%， 扩展不确定度U=0.5%， k=2。 氯化氰标准物质的研究分为如下几个步骤：

2 标准物质候选物的制备

氯化氰标准物质候选物即氯化氰粗品的制备可 以采用不同工艺和装置进行合成。 下面介绍 3 种不 同工艺：

2.1 由氯气和氰化钠水溶液合成

经流量计计量的氯气与氰化钠水溶液在反应管 上端喷嘴处相遇， 发生化学反应， 生成氯化氰气体 和氯化钠， 然后通过冷凝分离， 收集即可得到氯化 氰粗品。

化学反应式： NaCN+CL2=CLCN↑+NaCL 2.2 由氯气与 K2［Zn（CN）4］混悬液合成 将 ZnSO4 ·7H2O 水溶液和 KCN 水溶液混合， 制 得 K2［Zn（CN）4］混悬液， 用 N2 把装置中的空气驱净 后， 将 CL2 通入混悬液中， 产出 CLCN 气体， 然后 冷凝接收。

化学反应式： K2［Zn（CN）4］+4CL2=4CLCN↑+2KCL+ZnCL2 2.3 由氯胺—T 溶液和 NaCN 溶液合成 氯胺—T 具有暴露在空气中能缓缓分解出氯的 特性， 当其以溶液形式存在的时候， 由于在水的离 子的静电子的作用下能够更容易释放出氯离子。 由 氯胺—T 提供的游离氯水解得到的氯离子和 NaCN 在水溶液中的提供的 CN- 能顺利合成为 CLCN。