20 世纪 90 年代，中国地质科学院地球物理地球 化学勘查研究所与中国科学院南京土壤研究所和农业 部全国农业技术推广服务中心合作研制的 6 个土壤有 效态成分分析标准 物 质 ( GBW07412 ～ GBW07417) ，经国家技术监督局审批于 1996 年 面世，在全国应用广泛，对土壤肥力检测和土壤地球化 学评价样品分析的质量控制发挥了重要作用。近年 来，样品用量逐年递增，原有的 6 个样品已用尽。首批 土壤有效态成分分析标准物质采样点主要布置在中国 东部，石灰性土壤偏少，样品覆盖面相对较窄，土壤类 型匹配不完全合理; 定值项目( 成分) 19 种，且主要为 植物营养成分; 某些项目( 成分) 因农林行业间浸提方 法不同而分别定值，造成使用者诸多不便。为满足多 目标地球化学调查与评价、农业土壤地力调查与评价 及土壤生态环境地球化学调查与评价中有效态成分样 品分析的质量评定与监控的需要，中国地质科学院地 球物理地球化学勘查研究所与全国农业技术推广服务 中心合作，研制了新系列土壤有效态成分分析标准物 质 10 个 ( GBW07412a ～ GBW07417a，GBW07458 ～ GBW07461) 。本文介绍这 10 个土壤有效态成分分 析标准物质的研制方法。

1 样品采集与加工制备

鉴于首批土壤有效态成分标准物质良好的应用效 果，本次研制的 10 个标准物质中，前 6 个样品在原采 集地重新采样，新增 4 个厚覆盖区与西部地区的样品， 侧重于石灰性土壤，使采集的土壤类型基本涵盖我国 主要土壤区带，中、酸性土壤与石灰性土壤基本匹 配，采样点布置在自然地理环境、成土母质和酸碱度均 能反映该土壤区带主体特征的位置。采集的 10 个标 准物质见表 1。样品的加工制备兼顾均匀性与稳定性要求，首批 6 个土壤有效态标准物质研制时，针对样品均匀性和 稳定性的影响因素进行了相关实验，本系列 10 个 样品的加工制备沿用其选取的最佳条件和技术措施。 采集的土壤候选物，粗碎至 20 目以下，混匀，于 110℃ 烘干灭活，粉碎至 0． 2 mm( 80 目) ，经两年陈化，再混 匀。于冷藏室( ＜ 8℃ ) 长期储存。

2 均匀性检验

土壤有效态成分含量较全量成分含量低得多，且 受提取条件影响，测试精密度低。因此，本次研制的 10 个土壤有效态成分分析标准物质的均匀性检验方 法沿用欧盟研制 BCR601和中国地质科学院地球物 理地球 化 学 勘 查 研 究 所 研 制 GBW07441 ～ GBW07445 的均匀度评价方法，即以全量成分的均 匀性检验为主，以个别有效态成分的均匀性检验为辅。

2． 1 全量成分均匀性检验

从最小包装单元中随机抽取 24 份子样，每份子样 用 X 射线荧光光谱压片法进行双份分析，测试不同性 质和含量级次的 S、P、Cu、Mn、Zn、Fe2O3、CaO、K2O 等 8 个成分。由表 2 检验结果结果可见，标准偏差较小， 测试精密度较高，方差检验 F 值均小于 F 列表临界值 ［F0． 05( 23，24) = 1． 99］，表明样品全量成分均匀性良好。

2． 2 有效态成分均匀性检验

检验了 5 个样品的有效态成分的均匀性。其中 4 个样品的取样方式为从最小包装单元中随机抽取 20 份( 或 24 份) 子样，另外 1 个样品的取样方式为从最 小包装单元中随机抽取 24 份子样作为瓶间分析样本， 从分装好的包装瓶内抽取 16 份子样作为瓶内分析样 本。两种取样方式的测试均采用等离子体发射光谱法 ( ICP － AES) 进行双份分析，测试其中取样量较小和测 试精度相对较高的交换性钙、镁、钠、钾和有效铜、锌、 铁、锰、镍，检验结果见表 3 和表 4。由结果可见，标准 偏差较小，测试精度相对较高，方差检验 F 值均小于 F 列表临界值，表明样品有效态成分均匀性良好。