中药历史悠久 ，其用药特点是多成分复杂体系 协同起效 ，因此如何进行中药 的质量控制成为研究 重点与难点 ，这也成为 了制约中药 国际化与现代化 进程的主要原因。在中药 的质量控制 中，有效成分 含量的控制是关键 ，用于含量测定的中药对照 品的 标准化则成为关键中的关键 。通常情况下 ，有效 成分在 中药材中的含量较低 ，通过水煎 、醇提等提取 方式可以实现有效成分 的富集 ，但有效成分在水提 取物和醇提取物中的含量差异显著。因此对于不 同 中药产品的质量控制 ，若 均以有效成分的化学纯品 进行参照 ，难免由于含量值数量级的差异而引起较 大测量误差与基体误差 。

国际对药品质量控制趋势已从仅提供药物的有 效成分含量值 ，发展到需要提供药物有效成分 的标 准值和不确定度值 ，即将 药品的一般标 准提升为计 量标准 ，以保证药品质量控制 的量值 溯源性和准确 性。因此 ，能够符合国际计量标准并 能用于 国际 交流的中药材相关标准物质将成为中药质量控制的 趋势所 向。

本文首次完成 了大黄、大黄 95％ 乙醇提取物 、 大黄水提取物 中大黄素成分分析国家级标准物质的 研制，确定了药材 、醇提物、水提物 3种不 同基质中 大黄素成分含量的标准值与不确定度值 。大黄不同 基质中有效成分含量 的系列标准物质研制 ，使相关 中药药品检测更加便捷 、准确 、可靠 ，同时也为 中药 标准品的标准化探索提供了可借鉴 的数据与经验。

1 材料

高效液相色谱仪 ：美 国 Agilent1200型 ，DAD检 测 器 ，Agilentchemstation工 作 站；分 析 用 天 平 ： XS105型 ，Mettler，感 量 0．01mg(0≤ m≤5 g， 0．01mg；5≤m≤20g，0．02mg)；三用 电热 恒温 水 箱 ：SHH．W21．420，北京精科华瑞仪器有限公司。

国家一级标准物质 ：大黄素化学纯度标准物质 ， 证书编号 GBW09513，纯 度标 准值及 不确定 度值 ： 99．54％ ±0．18％(k=2，P=0．95) (经 中国医学 科学 院药物研究所研制 )。 大黄 中药材 ，甘肃产 (经 中国医学科学 院药 物 研究所马林教授鉴定 )样品 ，质量检查符合 2010年 版《中国药典》规定要求 J。大黄中药材经除尘 、粉 碎 、并过 50目筛 ，备用。精密称取 1g样品置于棕 色安瓿瓶密封包装 ，共计完成 了500支最小包装 1g 量的大黄中药材成分分析标准物质候选物样品的制 备 工作 。

大黄醇提取物 ，取大黄 中药材 ，以 5倍量 95％ 乙醇作为提取溶剂 ，经加热 回流提取 3次 ，合 并 提 取液 ，减压浓缩得浸 膏 ，浸 膏真空干燥 ，粉碎 过 40 目筛 ，再 经 温度 70℃ ，压力 一0．09MPa下 真 空 干燥 ，得大 黄 95％ 乙醇 提取 物 ，备用 。精 密称取 100mg样 品置于棕 色安瓿 瓶密封包装 ，共 计完成 了 500支最小包装 100mg量 的大黄 95％ 乙醇 提 取物成分分 析标 准物质候选物样品 的制备工作 。

大黄水提取物 ，取大黄 中药材 ，粉碎 ，加入 6倍 量纯净水 ，煎煮 1h，过滤 ，得提取液，将药渣再加入 与提取液等体积的纯净水 ，煎煮 1h，过滤 ，再次向药 渣中加入与提取液等体积纯净水 ，继续煎煮 1h，过 滤。合并上述 3次提取液 ，水浴挥干后 ，75℃真空 干燥 ，得大黄水提取物 ，备用 。精密称取 100mg样 品置于棕色安瓿瓶密封包装 ，共计完成了 500支最 小包装 100mg量 的大黄水提取物成分分析标准物 质候选物样品的制备工作。 甲醇 (FisherChemical，色谱纯)；磷酸(分析纯 ， 北京化学试剂公司)；娃哈哈饮用纯净水 (杭州娃哈 哈集团有限公司)。

2 方法与结果

2．1 高效液相色谱法

2．1．1 色谱条件

j AgilentSBC18色谱柱 (4．6 mm×250mm，5 m)；流动相 甲醇．I)．1％磷酸 80： 20；流速 1．0mL·min～；柱温 30℃ ；进样量 10 L； 检测波长254nm。 2．1．2 溶液制备方法 标准储备液制备方法 ：精密 称取大黄素化 学纯度标 准物质 11．08mg，置于 50 mL量瓶 中，用色谱级 甲醇将样 品完全溶解 ，并定容 至刻度 ，摇匀 ，配制成大黄素为 220．6mg·L 的标 准储 备 液。精密 移 取 0．1，0．5，1．0，2．5，5．0， 10．0mL分别置于 10mL量瓶 中，用色谱级 甲醇稀 释至 刻 度 ，获 大 黄 素 为 2．2，l1．0，22．1，55．2， 110．3，220．6mg·L 的标准溶液。 精密称取大黄 中大黄素成分分析标准物质样品 150mg、大黄 95％乙醇提取物 中大黄素成分分析标 准物质样品 30mg、大黄水提取物 中大黄素成 分分 析标准物质样品30mg，分别置具塞锥形瓶中，精密 加 甲醇 25mL(水提取物为 20mL)，称定质量，加热 回流 1h，放冷 ，再称定质量 ，用 甲醇补足减失 的质 量 ，摇匀 ，滤过。精密量取续滤液 5mL(水提取物为10mL)，置烧 瓶 中，挥去 溶剂 ，加 8％盐 酸溶液 10 mL，超声处理 2min，再 加三氯 甲烷 10mL，加 热 回 流 1h，放 冷 ，置 分液 漏斗 中，用 少 量三 氯 甲烷 洗 涤容器 ，并人分 液漏 斗 中，分取 三氯 甲烷层 ，酸液 再用三氯 甲烷 提取 3次 ，每次 10mL，合 并三氯 甲 烷液 ，减压 回收溶剂 至干 ，残渣 加 甲醇使溶 解 ，转 移至 10mL量瓶 中 ，加 甲醇至刻度 ，摇匀滤 过 ，取 续滤液 ，即得 。