亚硝酸盐可以在生物体内与胺类物质生成致癌 性极强的亚硝基化合物，硝酸盐在体内能够还原为亚 硝酸盐，并且还可以内源性形成亚硝胺类物质，从而 威胁人体健康。在我国，1999~2008 年公开报道的亚 硝酸盐食物中毒案例有 237 起，中毒 3500 人，其中死 亡 35 人。奶粉中含有多种营养成分，如蛋白质、脂肪、 碳水化合物、矿物质和多种营养添加剂等，技术要求 必须符合国家标准 《食品安全国家标准 乳粉》（GB 19644-2010）的规定。在奶粉的生产、加工、储藏、运输及使用过程中，可能会引入或产生微量的亚硝酸盐和 硝酸盐。我国国家标准《食品安全国家标准 食品中污染 物限量》（GB 2762-2012）中规定了相关污染物的限量， 其中，乳粉中亚硝酸盐的最大允许浓度为 2.00 mg/kg （以 NaNO2 计），婴幼儿配方食品中硝酸盐的最大允许 浓度为 100 mg/kg（以 NaNO3 计）。

乳品中亚硝酸盐和硝酸盐的国家标准检测方法 是《食品安全国家标准 食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测 定》（GB 5009.33-2010），在第二法“分光光度法”和第 三法“乳及乳制品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定”中，亚 硝酸盐采用基于重氮-偶合反应机理的分光光度法测 定，而硝酸盐均采用镉柱还原为亚硝酸盐后间接测 定。其中，镉柱还原法操作复杂繁琐，亚硝酸盐和硝酸 盐需分步测定，而且测定干扰因素多，专属性差，重现 性不好，不适宜大批量样品的检测；同时，镉对试验操 作人员具有潜在的危害，对环境也容易造成污染。第 一法“离子色谱法”样品前处理简便、快速，且容易批量 制备，文献中多采用离子色谱法进行乳制品中亚硝酸 盐和硝酸盐含量的测定。但是该方法中亚硝酸盐和 硝酸盐标准曲线的基质和测试样品不一致，并且奶粉 中亚硝酸盐的含量较低，由于奶粉基质的干扰较大， 对样品前处理和色谱分离提出了较大的挑战。另外， 由于缺乏亚硝酸盐和硝酸盐的奶粉基体标准物质，不 同的分析测试方法和不同实验室之间的结果很难进 行比对。最近，李筱翠等报道了脱脂乳粉中亚硝酸盐 和硝酸盐标准物质的制备技术，可望用于乳粉中亚硝 酸盐和硝酸盐含量的研究。本文改进了国标第一法 “离子色谱法”，并考察了基质效应对奶粉样品测定的 影响，同时采用具有量值准确的奶粉中亚硝酸盐和硝 酸盐成分分析基体标准物质作为质控品，提高了分析 过程的有效性和测试结果的可靠性。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

乙酸（分析纯）：购自 Sigma-Aldrich 公司；试验用 水为 Milli-Q 制备的超纯水；亚硝酸盐水溶液标准物 质（以 NO2 - 计，1 000 μg/mL，Urel=2 %，k=2）、硝酸盐水 溶液标准物质 （以 NO3 - 计，1 000 μg/mL，Urel=1 %，k= 2）、奶粉中亚硝酸盐（以 NO2 - 计，17.0 mg/kg）和硝酸盐 （以 NO3 - 计，168 mg/kg）成分分析基体标准物质：均由 浙江省计量科学研究院提供；C18 固相萃取柱：购自美 国 Waters 公司；奶粉样品：购自当地超市。

1.2 仪器与设备

ICS-2100 型离子色谱系统，配淋洗液在线发生装置、ASRS 型抑制器、电导检测器和 50 μL 定量环：美国 戴安公司；SQP 型精密电子天平：瑞士梅特勒公司；2- 16KL 型冷冻离心机：美国 Sigma 公司；Milli-Q 超纯水 系统：美国 Millipore 公司；KQ-100DE 型数控超声波清 洗器：昆山超声仪器有限公司；电子连续等分移液器： 德国 Brand 公司。

1.3 方法

1.3.1 标准溶液的配制

准确移取亚硝酸根离子（NO2 - ）标准溶液 2.00 mL 和硝酸根离子（NO3 - ）标准溶液 20.0 mL 于 1 000 mL 容 量瓶中，用含 0.06 %（体积分数）的乙酸水溶液稀释至 刻度，配成浓度分别为 2.00/20.0 μg/mL（NO2 - /NO3 - ）的 亚硝酸盐和硝酸盐混合标准使用液；再用含 0.06 % （体积分数）的乙酸水溶液系列稀释，配成含亚硝酸根/ 硝酸根离子浓度为分别为 0.010/0.100、0.020/0.200、 0.040/0.400、0.060/0.600、0.080/0.800、0.100/1.00、0.150/ 1.50、0.200/2.00、0.500/5.00 μg/mL 的混合标准工作 溶液。