1概述

目前,世界上有不少发展国家开展了单元素标准溶液方面的研制工作,以满足原子吸收、分光光度、发射光谱及其它分析技术要求。该项工作做得比较好的有美国NIST.SIGMA化学公司,英国的MBH分析有限公司,日本的工业技术院化学技术研究所,德国、俄罗斯也开展了这方面的研究工作。美国和英国的单元素标准溶液以配制为准,即将高纯度物质溶解后,选用一适当的溶剂,配制成一定浓度的溶液(10.00 mg/mL),然后进.行分装,配制标准偏差可达0. 1%,此溶液不再进行分析核对。日本等国对配制的标准溶液用电位滴定法进行分析,测标准偏差低于0.5%。

我国也有一-些单位配制单元素标准溶液,一般只采用容量滴定(相对法)的方法测定。国家标准物质研究中心以高纯物质和二次石英蒸馏水,在室温为(20土2)C的洁净环境中,用质量法准确配制的铁、锌、镉、铅、钴、镍、铬等七种单元素标准溶液,制备方法科学、严谨,量值准确可靠,该标准溶液引进的误差为5X10~*.作者采用控制电位库仑分析法对上述七种单元素标准溶液中离子的含量(1000ug/mL)进行了研究和测定。控制电位库仑分析法是以法拉第电解定律为基础的绝对测量方法,借助质量.电量等基本物理量和物质的摩尔质量.法拉第常数,以电子作“滴定剂”测定单元素标准溶液中离子的含量(文中X表示测定的平均值,σ_-表示单次测定的标准偏差)。该方法先进、数据准确、测定标准偏差低于2X10-3。本文中提到的七种单元素标准溶液,经研究测定均具有良好的均匀性、稳定性,达到国际同类标准物质的先进水平。

2仪器

2.1M380恒电位恒电流库仑仪

操作方式:E .
表头:外钮CURRENT,内钮5数字库仑计:电流范围--100mA 挡积分方式一BI电极:工作电极一铂网; 高纯汞对电极一铂网参考电极一-饱和甘 汞电极2.2天平LIBROR AEL- 200型数字式天平,全载量200g,最小分度值0. 1 mg.样品质量作浮力校正。

2.3精密计时器
最小分度值0. 01 s,校数字库仑计用。

3操作

3.1 标准溶液中Fe2+含量的测定

工作电极:铂网;支持电解质:1 mol/L HCIO,溶液。向洁净的电解池中加入1 mol/L HCIO,溶液,在搅拌的情况下,通入高氮除氧,同时，仪器在使用前,至少加热15min。准备就绪后，分别在+300mV.+660mV下，反复进行电解,除去试剂空白,接着加标准铁溶液,先在+660mV下进行氧化至全部变成Fe2+ ,再在+ 300mV下还原,测定消耗的电量,求出含量。加样是采用一个自制的小滴管,内盛标准溶液，先在天平.上进行称量,加样品后再进行称量,以求得准确的加样量。采用F检验法检查样品的均匀性,采用t检验法检查样品的稳定性。1988年3月制成的标准溶液中Fe2+ (C)和Fe3+ (E)含量的均匀性检验结果分别见表1~4.