0 引言

现行硫 代硫 酸钠 溶 液 需 要标 定 ，标 定 方 法是 使 用 重 铬 酸钾 或碘酸钾 作为 基准试 剂 。通 常的重铬酸钾 和产物 Cr0+ 离 子均有毒 ，滴 定产生 的废液 会对 环境 产 生污 染 ，高校 开设 本课 程 的同时或大 量分析 时 ，会产 生大 量 的有 毒废 液 ，直 接 排 放对环境 压力较 大 ，收集处 理 费用较 高 ；碘 酸钾 因 价格 较 高 ，使用 较少 。本 文 探 索 用 高锰 酸 钾标 准 溶 液 替代 重 铬 酸 钾 的 标 准 试 剂 ，取 得 较 好 的 效 果 。 1 药 品和 仪 器 药 品 ：五水 硫代硫 酸钠 固体 、重 铬酸 钾 、硫 酸 、可溶 性 淀 粉 、高锰 酸钾 、草 酸钠 ，以上试 剂都为分 析纯 。 仪器 ：电 热 炉 、电 子 分 析 天 平 、干 燥 箱 、酸 式 滴 定 管 (50m1)、4号玻 璃滤埚 等 。

2 实验 部分

2．1 重 铬 酸 钾 法

2．1．1 原 理 反 应 分 两 步 进 行 ：

第一 步反应 ： Cre0；一 + 6I一 + 14H+ 一 2Cra+ + 3Iz+ 7H eO 反应 后产 生定量 的 I2，加水 稀 释 后用 硫 代 硫酸 钠 标 准 溶 液 滴 定 。

第 二步反应 ： I2+ 2S2Oi = 21一+ S4O； 以淀粉为指 示剂 ，当溶 液变为亮 绿色 即为终点 。 计 算公式 如下 ： 6m ， 、 。N a a s s一 ‘1) 式 中 ：CNae SzO —— 硫代 硫酸 钠 标 准溶 液 的 物 质 的量 浓 度 ，mol／I；m—— 重铬 酸 钾 的质 量 ，g；V—— 硫 代 硫 酸 钠 溶 液之用 量 ，I；MECra(^—— 重 铬酸钾的摩尔 质量 ，g／tool。

2．1．2 硫 代 硫 酸 钠 标 定

精确称 取 0．1Og已在 120±2℃ 干燥 至恒重 的基 准物 重 铬 酸钾 。置于碘 量瓶 中 ，加入 50mI蒸馏水 溶 解 ，再加 入 2g 碘 化钾及 20mI20 的硫酸 溶液 ，摇匀 ，于暗处放 置 10min， 加 150mI蒸馏水 ，用配制好 的硫代硫 酸钠标 准溶液滴 定 ，近 终点 时加 3mI淀粉指 示液 (5g／I)，继 续滴 定 至溶 液 由蓝 色 变 为亮绿 色。 同时做空 白试 验 。做平 行试验 lO组 。

2．2 高 锰 酸 钾 法

2．2．1 原 理

在强酸性溶 液 中 ，以高锰 酸 钾 自身作 指示 剂 ，用 高锰 酸 钾溶 液滴定 草酸钠 ，反应式 ： 2M nOi- + 5CzO；一 + l6H+ 一 2M n2+ + 8HaO + 10CO2十 由高锰酸钾 溶液 的用 量及 基 准 NazC204的质 量 ，就可 求 出 KMnO4溶 液 的 浓 度 。