药物分析是药学专业必修的一门专业课，其中亚硝酸钠 滴定法在药物含量测定中占有很重要的地位，它可以测定 （1） 芳香族第一胺类药物。（2） 水解后具有芳香第一胺结构 的药物。（3） 还原后具有芳香第一胺结构的药物。2015 年版 《中国药典》上对亚硝酸钠标准溶液标定，采用的是永停法指 示终点，需要用到永停滴定仪，但是某些高职院校可能经费 有限，还没有购置这么贵重的仪器。本人经过多次实验，在用 外指示剂指示终点来标定亚硝酸钠标准溶液浓度的基础上 进行了改进，使标定的结果更加准确。操作步骤如下：

1 实验用品的准备

仪器：电子分析天平、电热恒温干燥箱、电磁搅拌器、带 蝴蝶夹的铁架台、25mL 酸式滴定管、250mL 烧杯、洗瓶、直径 0.5mm 毛细管。淀粉 - 碘化钾试纸。

试药：对氨基苯磺酸、浓氨水、浓盐酸、蒸馏水、亚硝酸 钠、无水碳酸钠。

淀粉 - 碘化钾试纸的制备：滤纸浸入含有碘化钾的淀粉 溶液中经晾干后而成的白色试纸。具体制法是：称取 1.000g 淀粉溶于 200g 温水中，继续加热并煮沸 3min，待溶液冷却至 30℃时，加入 1.000g 碘化钾。搅拌均匀，就制成了淀粉碘化钾 溶液，将滤纸剪成长 5cm，宽 1.0cm 的纸条，浸入淀粉碘化钾 溶液 30s 后取出，在 45℃的电热恒温干燥箱中烘干，就可以 得到淀粉 - 碘化钾试纸，装入 60mL 洁净干燥的小广口瓶中 备用。

0.1mol/L 亚硝酸钠标准溶液的配制：依据 2015 年版《中 国药典》，取亚硝酸钠 7.2g，加无水碳酸钠（Na2CO3 ）0.10g，加 水适量使溶解成 1000mL，摇匀。

盐酸（1→2）：取浓盐酸 50mL，沿烧杯壁慢慢注入适量蒸 馏水中，使成 100mL，即得。

2 亚硝酸钠标准溶液标定的操作步骤

2.1 根据公式，预先计算大约需要亚硝酸钠的体积

2.2 按要求先称量 120℃干燥至恒重的 0.4g 对氨基苯磺酸， 精密称定，置 250 mL 烧杯中。

2.3 在上述 250mL 烧杯中，加水 30mL 及浓氨水 3mL，溶解 后加盐酸（1→2）20mL，搅拌。在 30℃以下用亚硝酸钠滴定溶 液迅速滴定。滴定时将滴定管尖端插入液面下约 2/3 处，在 电磁搅拌器搅拌的条件下迅速加入约 22mL（略小于预计算 的体积 23.09mL）亚硝酸钠滴定液，使其尽快反应。

2.4 将滴定管尖提出液面，用水淋洗尖端，再缓缓滴定，至用 直径 0.5mm 毛细管沾烧杯中溶液后迅速点在淀粉 - 碘化钾 试纸上，试纸立即变蓝即为终点。平行测 3 次。

2.5 计算公式：

2015 年版《中国药典》用对氨基苯磺酸标定亚硝酸钠标 准溶液。1mol 的亚硝酸钠相当于 1mol 的对氨基苯磺酸，对氨 基苯磺酸的分子量为 173.19，所以 1mL 亚硝酸钠滴定液 （0.1mol/L）相当于 17.32mg 的对氨基苯磺酸。根据亚硝酸钠 标准溶液消耗的体积与对氨基苯磺酸取用的质量，计算出亚 硝酸钠标准溶液的准确浓度。其计算公式为： 式中：c 为亚硝酸钠标准溶液的浓度 mol/L； m 为基准物质对氨基苯磺酸的称取量(g)； V 为亚硝酸钠标准溶液的消耗量(mL)；