要点:

( 1) 卡林型金矿在国内外是重要的金矿类型，分布较广且金资源量较大，矿石中金砷共存并且砷影响金的分 析准确度和选冶回收率。

( 2) 金的定值方法主要采用梯度焙烧 － 活性炭吸附 － 原子吸收分光光度法，砷定值方法主要采用王水溶样 － 电感耦合等离子体发射光谱法。

( 3) 定值数据处理中应用了 DZ /T0130—2006 中 YG 和 YC 为判据剔除 Au 和 As 组内数据中的离群值，后续用 Grubbs 法和 Dixon 法检验并剔除组间数据中的离群值。

( 4) 参加金定值的协作单位中包括 1 个国际检测机构。

中图分类号: TQ421． 31; O657． 31 文献标识码: A

金在地壳中的平均含量只有亿分之几，金矿石 中金含量一般也只有百万分之几，样品中金的分析 方法必须有分离富集金的步骤，导致操作流程较长， 而且不同类型的金矿有不同元素组合，需要有相应 的样品预处理技术分离干扰组分，为了保证分析质 量，需要合理研制和使用金矿石标准物质进行全程 质量监控［1 － 2］。20 世纪 80 年代以来，我国开始研 制和推广使用金矿石标准物质，已经建立了含量范 围广泛( 0． 30 × 10 － 6 ～ 92 × 10 － 6 ) 的标准物质，一定 程度上为分析过程中金的量值准确传递和质量控制 提供了有效保证。然而，现有的金矿石标准物质相 比于其应用需求，主要存在两方面差距: 一是定值参 数千篇一律，只有金或金和银，候选物选取注重金含 量互补性而忽视典型金矿类型的代表性。截 至 2012 年，常用的 20 余种国家一级金矿石标准物质 组成了一个较为完备的常量金含量系列，但是涉及 的金矿类型仅包括石英脉型、蚀变岩型、金属硫化物 型等易识辨矿和易选冶矿，缺少重要的隐伏型难处理金矿( 如卡林型金矿) 标准物质，在实际应用中， 这类样品的分析质量难以保证。二是应用频率高和 应用效果良好的较低金含量的金矿石标准物质含量 系列存在缺陷: GBW07230、GBW07203、GBW07204 标准物质金含量分别为 0． 421 × 10 － 6 、3． 59 × 10 － 6 、 7． 16 × 10 － 6 ，这几种标准物质现已用尽或存量很少 且未见复制品; 目前应用的标准物质 GBW07807、 GBW07804、GBW07808、GBW07300、GBW07809 金 含量分别为 1． 10 × 10 － 6 、2． 5 × 10 － 6 、3． 2 × 10 － 6 、 5． 72 × 10 － 6 、10． 6 × 10 － 6 ，包括 1 种正在研制的金含 量为 0． 30 × 10 － 6 ( GAu － 15a) 组成的较低含量常量 金标准物质含量系列，也存在缺陷，如缺少金含量 ( × 10 － 6 ) 在 0． 5 ～ 1、4 ～ 5、6 ～ 8 区间的国家一级金 成分标准物质。

国外金矿石标准物质对于金矿伴生元素定值已 有研究，但是对于典型金矿类型标准物质的研制也 不够重视。被录入 COMAＲ 数据库的国外金矿石标 准物质有十几种，主要有加拿大研制的 MA － 1b、 MA － 3a、DS － 1、CH － 4，测试指标包括金、银、砷及 其他多元素; 美国 NIST 的 SＲM － 886、SＲM － 634 和 蒙古国的 CGL － 114 ～ CGL － 116 等测试元素只有 金或金和银，上述标准物质的基体均以石英为主，系 石英脉型金矿标准物质。北京矿冶研究总院测试研 究所使用了澳大利亚研制( 1998) 的 2 个多金属标 准物质 GBM398 － 8 和 GBM997 － 6，定值参数包括 Ag、Cu、Pb、Zn、As、Co、Ni，没有金的量值。

综上所述，国内外金矿石标准物质体系中缺少 卡林型金矿含砷金矿石标准物质。卡林型( 微细浸 染型) 金矿是国内外重要的金矿类型，其主要特征 是品位低、规模大，矿体与围岩界限不明显，矿石中 的金以显微 － 次显微级存在，富含 As、Sb、Hg 等伴 生元素，主要分布于美国的内华达州和中国的滇黔 桂以及川陕甘交界区，美国探明的此类金资源量 超过 2000 吨，中国超过 1000 吨。阳山金矿是武警 黄金部队近年来在甘川交界的甘肃文县发现的超大 型卡林型金矿，探明的金资源量超过 300 吨。砷 是卡林 － 类卡林型金矿中与金伴生的一个最典型的 元素，矿石中的高含量砷不仅干扰金的分析测定，而 且对金的选冶和综合利用增加了技术和工艺难 度。研制金矿石金砷成分分析标准物质，对于 卡林型金矿勘查开发研究中金和砷量值溯源与传 递、分析质量监控、保障分析数据准确性可比性等方 面具有不可替代的作用。依托阳山金矿取样，研制 金矿石金砷成分分析标准物质既具有可行性又具有代表性。

状，结合我国卡林型金矿分布特点和矿床特 征，针对金矿石一级标准物质现有含量系列的缺陷， 设计本系列标准物质候选物，邀请多家具备我国计 量认证资质的实验室( 包括 Intertek 一个实验室) ， 采用经典分析方法和现代分析技术相结合，按照一 级标准物质研制标准和规范要求，研制了 4 种金矿 石金砷成分分析标准物质( 批准编号为 GBW07854、 GBW07855、GBW07856、GBW07857) ，经国家标准物 质信息服务平台和 COMAＲ 信息库查询，属于创新 成果。

候选物的制备和分析 1．

1 候选物的采集

根据我国卡林 － 类卡林型金矿的分布，考虑标 准物质的代表性，本项目选择在甘肃省文县阳山金 矿的安坝矿段采集基岩为千枚岩的金矿石原矿 2 个 ( 编号分别为 YS － 1 和 YS － 3) 、基岩为花岗岩的金 矿石原矿 1 个( 编号为 YS － 4) ，在阳山金矿泥山矿 段采集基岩为花岗岩的金矿石原矿 1 个( 编号为 YS － 2) 。每个候选物的采集量均大于 1000 kg。

1． 2 候选物的加工制备

王毅民等研究认为高铝瓷球磨技术、雷蒙磨 矿技术和气流粉碎技术在地质标准物质制备中均可 应用，超细标准物质的制备需要用气流粉碎技术。 本文根据本项目采集的候选物金矿石类型和物性特 点，参照已经成功应用于金矿石标准物质研制中的 加工技术，采用高铝瓷粉碎技术。制备流程 如下。

将采集的金矿石候选物放在干净的塑料布上， 自然风干，去除植物根茎等杂物。用颚式破碎机初 级破碎( 粒径  ＜ 2 mm) 后，于烘箱中 110℃烘干、灭 活。候选物放入高铝瓷球磨机内，在给球磨机加料 过程中取样 0． 5 kg 用于重砂分析; 在球磨机中加入 球石研磨候选物，直至候选物经激光粒度仪在线检 测粒径小于 0． 074 mm。在出料口下料过程中，随机 采集 30 份子样，每份约 200 g，用于均匀性检验和初 值分析。制备的全部候选物先装入 50 L 干净塑料 桶中，待均匀性初级检验合格后，用聚乙烯塑料瓶包 装，1000 g /瓶，密封保存，存放于避光常温干燥处。

1． 3 候选物的分析

金矿石中的金砷成分分析方法借鉴国家标准 GB /T20899． 1—2007《金矿石化学分析方法》、MGI-Au － 01 ～ MGI － Au － 04 金银地质标准参考样品 的研制有关测试方法、DZ /T20 － 02—2011《岩石矿 物分析》( 第四版) ，样品初测和均匀性检验采用如 下方法。

( 1) 金的分析。选择“梯度焙烧 － 王水分解 － 活性 炭 富 集 － 原子吸收光谱法测定矿石中的 金”。主要操作步骤如下: ①样品预处理。称取 10． 00 ± 0． 01 g 试样置于瓷舟中，入马弗炉由低温升 至 400℃保温 0． 5 h，继续升温至 650℃ 保温 1 h，取 出冷却，将样品转移到 400 mL 烧杯中，加入 50% 的 王水 100 mL，盖上表面皿于电热板上微沸溶解 40 ～ 60 min，取下，加 10 g /L 动物胶 10 mL，用水稀释至 200 mL 左右待抽滤。②安装抽滤吸附装置。将带 有活动滤板的玻璃吸附柱装于塑料吸附筒上，往吸 附柱中加滤纸浆抽干约 1 ～ 2 mm，然后再加活性炭 纸浆、抽干，使其厚度约为 10 mm。将活性炭纸浆层 用带有玻璃棒的胶塞压平，与柱壁贴紧，用水冲下壁 柱上的活性炭，再将布氏漏斗装在吸附柱上，在漏斗 内铺上大小适宜的定性滤纸两张，用水湿润贴紧，再 加入少量纸浆，抽干。③混合液中金的分离富集。 分解后的溶液和残渣通过活性炭抽滤吸附装置，滤 液中的金被吸附在活性炭纸浆层中而残渣被留在布 氏漏斗中。④原子吸收光谱法测定金。分离富集所 得的活性炭纸浆层经过灰化 － 溶解金，于 10 mL 比 色管中制备成介质为 20% 王水的试液上机测定( 火 焰法) 。测定时标准曲线配制方法: 分取金标准溶 液( 100 μg /mL) 0、0． 50、1． 00、2． 00、5． 00、10． 00 mL 于一组 100 mL 容量瓶中，用 20% 王水稀释至刻度， 摇匀，贴上标签。样品中金含量计算公式为: w( Au) /10 － 6 = ρ × V mS 式中: ρ—金 试 液 浓 度 ( μg /mL) ; V—金 试 液 体 积 ( mL) ; mS—称样量( g) 。