高锰酸钾标准溶液在大化肥工业分析中用途 广泛 ,但由于高锰酸钾自身氧化性强 ,配制的高锰 酸钾标准溶液浓度受环境因素变化大 ,溶液稳定 性差 ,很难长期稳定保存。每次测定分析均须重 新配制和标定 ,费时费力又消耗试剂 ,给分析人员 带来诸多不便。为解决这个疑难问题 ,通过长时 间的实践 ,总结经验 ,只要注意做好以下几方面工 作 ,所配制的高锰酸钾标准溶液的浓度 ,实现实验 室标定标准溶液的准确性要求 ,在常温下可保存 2 个月 ,且达到较好的稳定性。

1 影响高锰酸钾标准溶液稳定性的因素分析

1.1 .1空气及光照的影响

高锰酸钾自身氧化性较强 ,可以和很多还原 性物质发生作用 ,空气中的尘埃及氨等还原性物 质 ,都能影响标准溶液的稳定性。另外 ,高锰酸 钾溶液见光易促进分解 ,所以 ,KMnO4 标准溶液要 避光使用和保存 ,使用时采用棕色滴定管滴定 ,保 存用棕色瓶。

1.1.2 水质的影响

大化肥工业分析中 ,配制高锰酸钾溶液一般 使用去离子水 ,去离子水中的一些还原性有机物 如游离甲醇、甲醛等能使 KMnO4 溶液分解 ,影响 溶液稳定性。醛、酮在与 KMnO4 强氧化剂作用 时 ,致使 KMnO4 标准溶液分解生成棕色水合MnO2 沉淀物质 ,降低溶液浓度 ,一些还原性有机物同样 使 KMnO4 分解 ,而甲醇则与 KMnO4 溶液反应 : CH3OH + 6MnO - 4 + 8OH - = 6MnO 2 - 4 + CO 2 - 3 + 6H2O ,干扰 KMnO4 标准溶液浓度的稳定性。

在 2001 年 9 月 ,因所用去离子水中有合成氨 及尿素工艺回收来的工艺冷凝液 ,里面的甲醛、甲 醇离子交换树脂交换不掉 ,含量较高 ,致使水质标 准降低 ,对配制的高锰酸钾标准溶液浓度的准确 性影响很大 ,见表 1。

从表 1 可以看出在最初 10 d 中 ,溶液浓度降 低幅度较大 ,以后降低幅度依次减缓 ,这是由于水 中甲醛含量高 ,水合 MnO2 富集 ,催化 KMnO4 分解 所致。

因此 ,要想制备稳定的高锰酸钾标准溶液必 须注意 :

1) 市售 KMnO4 常含有少量杂质 ,如硝酸盐、 硫酸盐或卤化物 ,因此称取 KMnO4 试剂的质量应 稍多于理论计算值 ,一般称取固体 KMnO4 约 313 ～315 g。

2) 使用去离子水配制高猛酸钾标准溶液时 , 一定要将冷却的去离子水重新煮沸、蒸馏 ,以除去 水中的微量甲醛、甲醇等还原性有机物 ,且应将 KMnO4 溶液煮沸一段时间 , 冷却后 , 滤去水合 MnO2 沉淀。