氧化还原反应是电子转移反应,反应 历程复杂,反应速度快慢不一,而且受外界 条件影响较大。因此在氧化还原滴定法中 就要控制反应条件使其符合滴定分析的要 求。在高锰酸钾标准溶液的配制和标定实 验过程中许多学生会出现一些疑问,本文 主要从配制方法、指示剂、pH值、酸的类型、 温度、滴定速度等方面说明条件的控制。

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为 基础的滴定分析法。它是以氧化剂或还原 剂为标准溶液来测定还原性或者氧化性物 质含量的方法。

在酸碱滴定法中只有少量的几种标准 溶液,但在氧化还原滴定法中,由于氧化还 原反应类型不同,所以应用的标准溶液比 较多。通常根据所用标准溶液,将氧化还原 法分为以下几类:

高锰酸钾法:以KMnO 4为标准溶液;

重铬酸钾法:以K2 C r2 O7为标准溶液;

碘量法:以I2和Na2 S2 O4为标准溶液;

溴酸钾法:以KBrO3 -KBr为标准溶液;

氧化还原滴定法和酸碱滴定法在测量 物质含量步骤上是相似的。但在方法原理 上有本质的不同。酸碱反应是离子互换反 应,反应历程简单快速。氧化还原反应是电 子转移反应,反应历程复杂,反应速度快慢 不一,而且受外界条件影响较大。因此在氧 化还原滴定法中就要控制反应条件使其符 合滴定分析的要求。 下面以高锰酸钾标准溶液的配制和标 定这个实验为例来进行说明。

1 实验的原理

在强酸性溶液中,以高锰酸钾自身作 指示剂,用高锰酸钾溶液滴定基准草酸钠, 其反应式为: 2MnO 4 - +5C 2 O 4 2 - +16H + = 2Mn 2 + +8H 2 O+10CO 2↑ 由高锰酸钾溶液的用量及基准Na2 C2 O4 的质量,就可求出KMnO 4溶液的浓度。

2 试剂

高锰酸钾 分析纯； 草酸钠 基准试剂； 硫酸溶液 C(H2SO4)=3mol/L