浓盐 酸具有较强 的挥发性 ，因而其标准溶液 采用 间接法配制。按 照所需 配置盐 酸的浓度 ，称 取规定重量 。在 270～300℃高温炉 中灼烧 至恒重 的无水碳 酸钠 ，溶于 50mL水 中，加 10滴溴 甲酚绿 一 甲基 红指示 液 ，用配好 的盐酸溶液滴定至溶液 由绿色变为暗红色 ，煮沸2rain，冷却后继续滴定至 溶液再呈暗红色；同时做空白试验 。

1误 差来 源分 析

标定盐酸标准溶液的 目的是为了得到准确 的 盐 酸浓 度 ，即使分析方法再可靠 、仪 器再精 密 ，操 作再细致熟练 ，所测数据只能更加接近真实值 。 因为误 差是客观存在 的 ，但如果掌握 了标定盐酸 时产生误差 的性质 和原因 ，就可 以最大程度地降 低误差。

1．1 系统 误 差

2．1．1 方 法误差

(1)产生 原 因

方法误 差是 由于分析方法本身造成 的 ，如滴 定过程 中反应进行不完全 、化学计量点 和滴定终 点不想符合 、以及反应条件没有控制好和发生其 它副反应等等 ，都会引起系统的测定误差 。

酸碱滴定过程 中最重要 的是了解滴定过程 中 溶液 pH值的变化规律 ，再根据 pH值的变化规律选 择最适宜的指示剂指示终点 。

盐酸标准溶液 的标定属 于多元碱滴定过程 ， 滴定分为 2步进 行 ：第 1步 CO3>+H =HCO，一；第 2 步 HCO3+H=CO T+H：O；标定盐 酸时盐酸与碳 酸钠进行完全 中和反应 ，即反应进行到第 2步 ，依 据第 2步pH的变化来选择指示剂 。

H：CO，与 Na：CO，为共轭酸碱对 ，则 由HCO，的 离解 常 数可 以计 算 出 NaCO，一 级离 解 常数 K。= 1．8×10～，二级离解常数 K：=2．4x10～，设需配置的盐 酸浓度为 1mol／L，K。／K 10，且 K：≥10 才 能出现第 2个滴定 突跃 ，第 2个滴定突跃不明显 ，再加上 HCO3的缓 冲 作用 ，使 得滴定终 点时 pH值 变化很 不明显 ，不利 于滴定终点的判断。

(2)解 决对 策

盐酸与碳酸钠反应完全 ，达到化学计量点时 ， 溶液 被滴 定形 成 的 CO饱 和 ，H：CO，的浓度 约为 0．040mol／L，pH=3．89，但 由于NaCO的二级离解常 数不够大。再加上 CO饱和使溶液的酸度增大 ，终 点提前 ，为此在滴定近终点时必须剧烈摇动 ，促使 H：CO，分解 ，最好将溶液煮沸 2min除去 CO：，使突 跃变大 。冷却后继续滴定至终点 。依据化学计量 点时 pH=3．89，可采用 甲基橙作指示剂 ，变色范 围 的pH：3．1～4．4，颜色为红色 、碱色为黄 ，颜色变化不 敏锐 ，终点较难判断 ；而 甲基红一溴甲酚绿混合指 示 剂的酸色为酒 红 、碱色绿色 ，色差较大 ，易于终 点判断 ，因而其作 为标定盐酸标准溶液指示剂 的 首选 ，但并不是说此指示剂就是最合适的 ，其变色 点 pH为 5．1，与 3．89仍有差距 ，还有很大的变化空 间 ，来寻找更好 的指示剂使其变色点 的pH更接近 3．89，即使滴定终点更接近化学计量点。

2．1．2试 剂误 差

(1)产生原因

试剂误差是 由于所用蒸馏水含有杂质或所使 用的试剂不纯引起的。在分析工作中经常要用到 水 ，它可视为用量最大 的试剂 ，但什么规格 的水 才 能满足配置标准滴定溶液 的要求 ，国家标准 中都 有严格 的规定 ，因为水的各 相指标 直接影 响标 准 滴定溶液的标定浓度及储存时间 。

基准物无水碳酸钠 的纯度对盐酸浓度的准确 度影响更为直接 、更大 ，因为无水碳酸钠 直接参 与 盐酸浓度 的计算 ，若纯度达不到要求 ，盐酸浓度的 准确度就无法保证。

标定盐酸的过程 ，外观没有变化 ，必须借助指 示剂 的颜色改变来确定滴定终点 ，指示剂若失 效 或浓度过大 ，都会使终点变色迟钝 ，直接影 响到滴 定终点 的确定 ，从而使滴定终点与化学计量点 的 误差增大。

(2)解决 对策

配制 、标定盐 酸标 准溶液用水必 须符合 GB／ T66822—2008中三级水的规格要求 ，且为了确保水 的质量 ，避免水在输送 、储存 中变质 ，可通过测定 pH值和电导率确定水质 ，更为保险的做法是 ，标液 室配备小型净化水的装置 ，确保水的质量b。

按照要求基 准无水碳酸钠 的纯度为 1．0000-+ 0．0005，为此要选 择正规厂家的产 品和生产 日期 较短 的产品 ，从 而确保产品的质量 ；同时还可以将 无水 碳酸钠纯度带入盐酸浓度 的计算式 ，可 以得 到更为准确盐酸浓度 。

为了尽可能减小滴定终点与化学计量点之间 的误差 ，提高测定结果的准确度 ，指示剂的纯度必 须符合标准要求 ，且 严格按 照国家标 准的要求配 置 ，配置量不要太 多 ，以防放置时间过长 ，指示剂 失效或浓度发生变化。