无论对个人健康还是对国家经济发展来说， 水都是不可或缺的重要资源。由于工业排污 和农田施药等原因，清洁的地下水资源仅占 3%。为此，我国环保部启动了"清洁水行动计 划包括"清洁生产"、"清洁城市"、"清洁乡村" 方面，实施了-系列水污染防治措施 2013年7日1日，我国 GB 5749 2006生活饮用水 卫生标准》强制性国家标准发布，将全面强制实 施。饮用水卫生标准大幅提高，由原来的 35 增至 106 项，包括 42 项常规指标和 64 项非常规 指标川。

水污染常规分析指标直接反映水质污染状 况，监管部门依此对水质进行监测、评价、利用以 及污染治理各检测机构仪器质量参差不齐， 功能各异，技术指标也不尽相同，测量结果也各 因此，通过一个共同的标准体系，可以评价和 裁定各方法的准确度和重复性，在特定场合的适 应性，促进了校准方法和测试技术的发展目前，水质 pH 监测主要采用 pH 试纸法、比色法和离子选择电极法 (pH 计法) pH 计的精度 和寿命取决于 pH 电极，其准确性和精确度受到 多重因素的影响，其中 pH 计的校准是最为常见 的，也是对 pH 计准确性影响最大的一个因pH 计的校准主要依赖于 pH 校准溶液， 因此研究准确可靠的 pH 校准溶液，为统一 pH 监测具有非常重要的意义。 

本文主要通过选选标准物质原材料，优化特 性量值测量方法，采用溯源至美国国家标准与技 术研究院( NIST)标准物质的定值方法，系统介绍 了棍合磷酸盐 pH 溶液标准物质的研究工作。同 时考察了标准物质的均匀性和稳定性，分析了样 品的均匀性、测量的分散性及其他因素对不确定 度的贡献 川综合评定了整个研制体系的不确 定度 。稳定性考察结果表明，泪合磷酸盐 pH 榕液标准物质在 个月内量值可靠稳定。其 pH 7.41(25 "C)， pH 的扩展不确定度为 0.03 pH 该系列标准物质性能良好，已申请国家二级标准 物质，编号为 GBW (E) 130522 ，可满足食品、药 品、日化、环境保护及化 产品研究和检测的需 要，有望用于相关仪器 (pH 计)的校准、分析方法 评价，为统一相关量值发挥应有的作用。 

1 实验部分

1. 1 主要仪器与试剂

C20 型自动电位滴定仪(带 pH 计，瑞士 Mettler-Toledo 公司) ; TC-201 型恒温水槽(美国 Brookfield 公司) ; WS-I 型温温度计(天津凤洋仪 器仪表工贸有限公司 );2000 mL 容量瓶(经过广 东省计量科学研究院检定合格， 级，天津玻璃仪 器厂); CPA225D 型电子天平、 BSA4202S-CW 电子天平(德国 Sartorius 公司)。 186- 1 -g 磷酸 氢饵 pH 标准物质、 186- II -g 磷酸氢二铀 pH 标准物质(美国国家标准技术研 究院) ;磷酸二氢饵( 99%) 、磷酸氢二铀 (99% ) (百灵威科技有限公司) 以上仪器设备和使用的玻璃器皿都经过法定 机构检定或校准合格。 

1. 2 制备方法及工艺

1. 2.1 纯度样品制备

将原料重结晶进行纯化真空干燥。实验用 水为 次纯化水(反渗透、离子交换、石英器蒸 馆) ，经处理去除二氧化碳。 

1. 2. 2 标准溶液配制

磷酸二氢饵和磷酸氢二锅在 (l lO::!:lO)"C下 烘干 ，准确称取 8.63969 磷酸氢二锅(分子 量: 141. 96) 2. 366 62 磷酸二氢锦(分子量: 136.09) ，分别用 次水榕解，转移至 2000 mL A 级容量瓶中，继续添加 次水至溶液总重达 2000.01 ，混匀，备用;按上述方法平行配制 瓶:将配制好的标准溶液上下摇匀，倒入大桶内， 静置 后氓匀，分装于 100r此塑料瓶中，每支 90 mL ，共分装约 200 将封装好的溶液，放置 "C保存。

1. 3 均匀性检验

标准物质配制后，经上下摇匀井静置 ，一 般溶液具有良好的均匀性，参照标准物质技术规 JJF 1343-2012 ，按照头尾、中间编号随机抽取 10 瓶已经分装好并编上号码的 pH 标准溶液样 均匀性实验在溶液温度恒定在( lO:!: 0.2) (15::!:O.2) (20::!: 0.2) 、( 25 0.2) 、( 30::!: 0.2) (35::!:O.2) (40::!:O.2) (45 :t 0.2) (50::!:O. 2) "C的 条件下考察 每个样品量取的体积约为 40 mL( 以浸没电 极为准) ，采用高精密度 pH 计测量 每个样品在 每个温度下平行测定 次，选取均匀性较差的温 度点的数据作为均匀性评价的结果，然后对其进 行方差分析。因此混合磷酸盐标准溶液的最小取 样量为 40 mL。 

1. 4 稳定性检验

1. 4.1 长期稳定性检验

标准物质的稳定性是指被定值的特性量随时 间变化的情况，标准物质的稳定性受物理、化学和 保存条件等因素的影响 需要用精密度高的分析 方法对其进行长时间的定期考察来确定相对的稳 定期限 本项目依据标准物质技术规范，本着前 密后疏的原则，对两种 pH 溶液标准物质稳定性 在低温储存条件下 ((üI) "C)进行了考察 考察 稳定性采用高精密度 pH 计测量，在不同的时间 间隔内，对不同测量温度下的 pH 溶液进行比对 测量，选取稳定性较差的温度点下的数据作为稳 定性评价的结果，并进行统计分析。