十氯酮又名开蓬 ，分子式 C。C1。O，英文名 chlordec0ne／kepone(CAS号 ：143—5O一0)，是一种有机氯杀虫剂，作为有效杀虫剂和杀真菌剂曾广泛用于防治 白蚁 ，控制香蕉根蛀 虫、马铃薯甲虫 、锈螨和烟草切根虫等害虫¨]。研究表明，十氯酮具有生物蓄积性 、生物毒性及内分泌干扰性 ，人体接触可影响胎儿中枢神经系统发育 ，对动物肝脏有致癌性 ，对内泌尿 、生殖系统及免疫系统也有影响 。 但十氯酮的化学性质稳定 、不易降解 、蒸汽压较低 ，且能够通过大气长距离传输和迁移 ，具有典型的持久陛有机污染物 (Persistentorganicpollutants，POPs)特征 ，已于 2009年被列入《关于持久性有 机污染物的斯德哥尔摩公约》，成为新增 9种 POPs物质之一 。

中国是 《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》 的缔约国，有控制和减少 POPs的履约责任。 十氯酮的分析多采用液相色谱法 、气相色谱法、气相色谱一质谱联用法等 。目前 ，通过国际标准物质信息库(COMAR)和我国国家标准物质查询平台均未检索到十氯酮相关纯度标准物质和溶液标准物质。为满足十氯酮的环境监测和检测分析中定性和定量测定的需要 ，确保分析结果的准确性 、可靠性和溯源性 ，以及实验室间的结果对比和互认 ，本文对十氯酮一二氯甲烷溶液标准物质的 制备进行了研究，对其浓度进行了准确定值 ，并对其制备过程引入的不确定度进行了逐一分析和评定。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

气相色谱一质谱 用仪 (7890／5975CGC—MS)、气相色谱仪 (配火焰离子 化检测器 ，7890GC／ FID)均为美国 Agilent公司产品 ；傅立叶变换红外光谱仪(SpectrumTwo兀’IR，美国 PerkinElmer公司)； 灰化燃烧马弗炉(AAF11／18，英国 Carbolite公司)；卡氏水分仪 (831KFCoulometer，瑞士万通公司)； 气相色谱柱 ：HP一5MSD，(5％ 一Pheny1)一methylp0lysil0xan，30m ×320 m ×0．1 m；HP一5， (5％ 一Pheny1)一methylpolysiloxane，30ITI×320lxm×0．25 m。十氯酮纯 品原料(纯度大于 99％ ，美国 Cerilliant)，二氯甲烷(HPLC级 ，纯度 >99％ ，德国 CNW)。

1．2 原料的定性分析

用GC—MS法对纯品原料进行定性鉴定 ，由质谱图可知 ，原料的质谱 图中碎片离子的组成及主要 的碎片离子(m／z234．8、271．8、354．8、454．7)与十氯酮的标准质谱图一致 (见图 1)；同时 ，以红外 光谱 图作为化合物定性的另一依据 ，结果显示原料的红外光谱分析 图与十氯酮的标准红外谱图基本吻 合(见 图 2)。因此 ，确认两者分子结构相 同，该原料为十氯酮 。 将原料分装到若干经过清洗和干燥 的 2mL玻璃瓶中 ，每瓶约 0．5g，密封储存于 4℃冰箱中。实 验前 ，取出原料置于干燥器 中，平衡至室温后待用。

1．3 原料的均匀性分析

十氯酮原料为晶状固体 ，在制备溶液标准物质之前需验证原料的均匀性 。因十氯酮分子结构中有 羰基，易在水中生成偕二醇；还可与甲醇发生化学反应，生成半缩醛类化合物 ]，因此本研究中十氯 酮的分析避免使用液相色谱法，而采用气相色谱法(GC／FID)进行分析。仪器分析条件：进样量 1．0 ， 不分流 ；高纯氮 气 (99．998％ )，柱流量 1．0mlVmin；氢气 流速 30mL／min，干燥 空气流速 300 mlVmin；进样 口温度 230oC，检测器温度 290℃ ；柱升温程序 ：初始温度 40℃，保持 5min，5℃／ min升至 280oC，保持 30min，总运行时间 83min。根据 (JJG1006—1994国家一级标准物质技术规 范》 的要求 ，原料的均匀性分析取 15个子样 ，配制成 15个浓度约 1．0mg／mL的十氯酮 一二氯 甲烷溶 ∞ 舳 分析测试学报 第 32卷 液样品并进行分析 ，检验瓶间均匀性 ；每个样品做 3次平行分析 ，检验瓶 内均匀性。测量结果经 F检 验 ，得 出 F=1．94，小于临界值 Fo∞…-30)=2．04，表明瓶 内与瓶问样 品无明显差异 ，十氯酮原料 的均 匀性 良好。原料的均匀性引入的不确定度 由分析结果的相对标准偏差来表示(即 =0．02％ )。