北方伟业计量集团有限公司
标准物质在实验检测领域应用十分广泛,对于检测结果的质量控制、方法验证或确认、仪器的校准、设备性能的评价等发挥重要作用,在地质领域的实验测 试单位,其更是不可或缺的计量器具。地质类标准物质的理化特性良好,其固体标准物质是均匀的。气、液体标准 物质是稳定的,其消耗量很大,大多数标准物质是一次性耗尽的物质。标准物质是为用户服务的,这些用户必须交 付全部成本。研究、制备、鉴定和销售的 成本要累加起来并分摊到生产出来的每个销售单元上去。因此在审定和发放标准物质时,主要考虑成本和收益。需求量少、生产成本高,即高单元成本的标准 物质生产当然是困难的,尽管不是一定不可能的。对于标准物质研制中的定值数据统计处理是其中的关键环节,本文拟对定值数据的统计处理进行简要分析。
1 标准物质定值方式的选择
1 .1 绝对值法
虽然绝对法也同样不能测得真值, 但它的准确度高,又可直接溯源到国际 单位制,所以绝对法定值是最佳的标准 物质定值方法。为了减少人为的偏差和 想象不到的问题,由两个分析工作者用同一绝对法测得两组数据,最后得到标 准值。
1 .2 两种以上独立可靠的测量方法的定值方式 绝对法定值虽然是标准物质的最佳定值方式,但绝对法要求严格的测量条件,熟练的操作技术与丰富的经验,面且 工作效率低,不经济,对一般的研究与生产单位不宜采用。
此外,也不是所有标准物质都能找 到合适的绝对法,因此采用其它可靠途径韵定值方式是十分必要的。用两种以上独立可靠方法对标准物质定值是行之有效的方式。
所谓独立的测量方法是基于不同化 学或物理原理的方法。如果我们已对不同原理的方法进行了仔细的研究,并确知方法的准确度和精密度,或仅知方法的精密度。然后用它们测量标准物质的 特性量值,当使用不同原理的方法获得一致的测量结果时,即表明所用的方法没有明显的系统误差,测量结果是准确可靠的,可用测量的随机误莽的不确定度来表达测量结果的准确度。
1 .3 多个实验室合作测量的定值方式
参加定值的实验室应经权威部门考核认可。从统计学观点看,可以把每个参加定值的实验室看作服从正态分布的 总体中的一个样本,参加定值的实验室 数目越多越好,但考虑到经济成本、技术条件和分析样品等情况,一般选择 5 ~1 5 个实验室参加定值。不同的实验室的仪器、操作技术和实验条件不可能完全相同,所以如果测量方法存在系统误差,它将随实验条件的随机化而随机化 了,因而可通过统计处理各定值测得的数据获得真值的可靠估计值。
1 .4 以高一级标准物质为参比,直接定标低一级标准物质的定值方式
当存在相应的一级标准物质时,对同类二级标准物质的定值可采用简便的直接比较法。即在一个实验室用一种高 精密度的方法直接比较一级标准物质和二级标准物质的量值,可准确快速地获得二级标准物质的标准值。二级标准物质的准确度直接依赖于一级标准物质的准确度和直接比较时所用方法的精密度。通常一级标准物质的准确度高,对二级标准物质的准确度的影响往往可以忽略不计,所以用赢接比较时所用的方法的精密度可以近似地表达二级标准物质标准值的准确度。根据同样的原理, 工作标准物质的标准值可与二级标准物质直接比较而得到。
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