0 引言

硫化氢作为有毒有害气体，其在700mg /m3 瞬间就可致人伤残或死亡; 国家规定工作场所空 气中的硫化氢最高允许浓度为 10. 00mg /m［1 － 3］。 对硫化氢气体浓度进行检测报警是安全防护工 作的重要基础，这需要大量的硫化氢气体标准物 质保障硫化氢气体检测报警器测定结果的准确 可靠。 由于硫化氢气体具有腐蚀性，其稳定性研究对 于硫化氢气体标准物质的研制具有重要意义。本研 究参照相关技术规范［4 － 12］，制备了( 10. 0 ～ 200) × 10 － 6 mol /mol 的氮中硫化氢气体标准物质，考察了 其压力稳定性( 或压力均匀性) 和 6 个月以上的长 期稳定性，并对标准物质量值进行了验证。

1 材料与方法

1. 1 材料

1) 硫化氢气体标准物质(昊光明化工研究设计 院有限公司) ，其编号为 GBW(E) 060043，纯度标准 值为 99. 9%，相对扩展不确定度为 0. 1% ( k = 2) ;

2) 高纯氮气(济南德洋特种气体有限公司) ，纯 度 0. 9999882。运用气相色谱法对该高纯氮气各项 杂质进行分析。并用微量水分仪测定高纯 氮气中的水分含量。

1. 2 仪器

所用仪器设备有天平、气相色谱仪、铝合金瓶、 微量水分仪、气瓶机械滚动机、气体流量计、真空压 缩机、配气台等。其中，铝合金气瓶和配气管路用 前先进行预处理。

1. 3 制备及贮存

氮中硫化氢气体标准物质按照 GB /T 5274— 2008《气体分析 校准用混合气体的制备称量法》制备和定值。配制实例:

对硫化氢纯度气体标准物质进行一次稀释，配 气气瓶编号 43108721，称量硫化氢纯度气体标准物 质 24. 91g，称量高纯氮气 997. 93g。配制的氮中硫 化氢气 体 标 准 物 质 的 理 论 浓 度 为 2. 011 × 10 － 2 mol /mol。

对上 述 一 次 稀 释 的 氮 中 硫 化 氢 气 体 ( 编 号 43108721) 再稀释成两种浓度的二次稀释气体: 第 一种浓度( 气瓶编号 44307653) ，称量一次稀释的氮 中硫化氢气体 50. 95g，称量高纯氮气 967. 86g，配制 的氮中硫化氢气体标准物质的理论浓度为 1002 × 10 － 6 mol /mol。第二种浓度( 气瓶编号 70210039)，称量一次稀释的氮中硫化氢气体 10. 00g，称量高纯 氮气 1008. 12g，配制的氮中硫化氢气体标准物质的 理论浓度为 196. 9 × 10 － 6 mol /mol。

对上述经过两次稀释的氮中硫化氢气体( 编号 44307653) 再稀释成两种不同浓度的三次稀释气 体: 第一种浓度( 气瓶编号 70210030) ，称量二次稀 释的 氮 中 硫 化 氢 气 体 13. 15g，称 量 高 纯 氮 气 1081. 37g，配制的氮中硫化氢气体标准物质的理论 浓度为 12. 0 × 10 － 6 mol /mol; 第二种浓度( 气瓶编号 70210180) ，称量二次稀释的 氮中硫化氢气体 50. 95g，称量高纯氮气 976. 29g，配制的氮中硫化氢 气体标准物质的理论浓度为 49. 7 × 10 － 6 mol /mol。

2 结果与讨论

2. 1 气瓶涂层处理对稳定性的影响

为验证气瓶的可靠性，从涂层处理后的气瓶中 随机抽取 1 支气瓶，与只进行加温置换的气瓶，同时 运用配制的低浓度氮气中硫化氢气体进行考察。 采用 AO2020 分析仪( ABB 公司) ，与氮气中硫化氢 标准物质( 国家一级) 进行比对分析，配制初期二种 气瓶中硫化氢含量都比较稳定，但放置 3 个月后，未经处理的气瓶硫化氢含量逐渐降低，而处理后的气 瓶硫化氢含量稳定性很好 。