相分离处理是指在无外场作用下将被检物质在萃取介质与样品基质之间进行动态分配的技术，包括固相萃取、固/液相微萃取等。由于甲醇的易挥发性，相分离处理一般采用固相萃取和固相微萃取两种方式。相分离处理技术具有选择性好、灵敏度高等优点，应用广泛在甲醇的检测中。

1、固相萃取

固相萃取是一种较成熟的样品处理技术，该方法是利用固相填料的选择性吸附，使样品中的待测物质保留在填料中，再用少量溶剂进行洗脱，从而达到样品基质分离、目标物浓缩的目的。该技术多用于油品中甲醇的富集浓缩。可以直接应用于气体和液体样品的处理，也可间接应用于固体样品的处理。

彭磊等利用Florisil型硅土固相萃取柱对变压器油中甲醇进行富集，油基流出后甲醇富集于固相萃取柱填料中吸附浓缩。萃取完成后取出萃取柱中填料，高温解吸进样测定，甲醇质量浓度在0.98～18.62mg/L范围内相关系数为0.9982，检出下限为0.15mg/L；田文卿等建立了采用纯硅胶固相萃取柱对甲醇制烯烃副产汽油或甲醇制汽油产物进行处理，将甲醇等含氧化合物与烃类进行分离，二氯甲烷洗脱后用于检测。该方法利用固相萃取降低了待测油品基质的复杂性和色谱分离难度，提高了含氧化合物分析的灵敏度。

2、固相微萃取

固相微萃取技术是20世纪90年代兴起的样品处理与富集技术，是在固相萃取技术的基础上发展起来的一种集采样，萃取，浓缩和进样于一体的无溶剂样品萃取新技术，该技术所用装置的主要结构以熔融石英光导纤维为基体，纤维内涂有固相微萃取涂层。通过纤维头浸入样品溶液的直接接触方式或顶空方式对目标物进行富集提取，平衡后将取出的纤维头热解吸涂层上吸附的物质进行测定。

MOKHTARI等采用羧基化聚二甲基硅氧烷纤维作为固相微萃取纤维头，对原油中的甲醇进行富集分离后测定，通过适当优化加热方案，消除了乙醇的干扰。该方法的检出限和定量下限分别为3.9、12.9mg/L，线性范围为14～229mg/L，相对标准偏差为1.6%～7.2%；刘红河等采用环氧树脂作为固相涂层制作固相微萃取装置，建立并优化了酒精、饮料中甲醇等醇类的测定方法。实验表明，对于相同基质固相微萃取比顶空气相法的灵敏度高20～300倍。该方法醇类物质的检出限为0.02～0.04mg/L，相对标准偏差为1.4%～4.1%；刘海学等采用顶空固相微萃取，研究了测定非木材植物纤维原料蒸煮黑液中甲醇含量时萃取与解吸的最优条件。

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